[发明专利]一种对乙氧基苯酚的制备方法

说明书

本发明涉及一种对乙氧基苯酚的制备方法，具体的说是采用掺杂铁、钴、镧、铯的SAPO分子筛作为催化剂，高活性高选择性连续催化对苯二酚与乙醇合成对乙氧基苯酚。该工艺绿色环保，反应条件温和、可连续化制备对乙氧基苯酚，催化剂可稳定运行3000h，且活性没有明显下降。

技术领域：

本发明涉及一种对乙氧基苯酚的制备方法，具体的说涉及一种负载型催化剂FeCoLaCs/SAPO催化合成对乙氧基苯酚的方法。

背景技术：

对乙氧基苯酚是一种重要的化工产品，大量用作于合成高分子化合物的阻聚剂、以及防老剂、增塑剂、燃油添加剂等，也是合成医药、农药、染料、照相感光剂等的精细化工产品的中间体。

目前，对乙氧基苯酚的制备方法主要有以下三种：(1)对苯二酚和卤烷在碱性环境中脱卤代氢得到对乙氧基苯酚。该方法中由于有卤素元素参与，存在对反应设备腐蚀的问题，反应条件苛刻，后期分离也较为困难；(2)以对苯二酚、乙醇为原料通过电解反应制得对乙氧基苯酚，该电解反应制备工艺，能耗消耗大，不适用于工业化生产，且电极等材料昂贵造成生产成本过高，且收率只有85％；(3)在对苯醌、浓硫酸催化下，对苯二酚与乙醇合成对乙氧基苯酚。相比前两种工艺，该工艺原料易得，且工艺相对稳定，适合大规模工业生产。但该过程使用液体酸催化剂，反应后续需要进行加碱中和、过滤、萃取、减压蒸馏等一系列操作，生产流程过长。

发明内容：

本发明的目的是提供一种金属负载型催化剂FeCoLaCs/SAPO的制备方法，并应用于催化合成对乙氧基苯酚的连续化生产中。该工艺反应条件温和、对环境友好，可连续化制备对乙氧基苯酚，且催化剂反应活性高，稳定性良好。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

本发明首先提供一种负载型镧铯钴铁复合金属氧化物催化剂FeCoLaCs/SAPO的制备方法，包括以下步骤：

1)将一定量铝源放入水中水解，得到水解溶液；

2)将水解溶液与硅源、磷源、钴源、铁源、模板剂一同与水混合，之后将溶液静置老化一段时间；

3)然后将老化后的溶液装入晶化釜，密闭晶化；

4)将晶化后的混合物冷却后进行固液分离获得固体产物；

5)将固体产物进行冷冻干燥得到分子筛Fe-Co/SAPO；

6)将分子筛Fe-Co/SAPO焙烧；

7)通过超声将焙烧后分子筛Fe-Co/SAPO等量浸渍在镧源和铯源的水溶液中，后进行冷冻干燥，焙烧得到所述催化剂。

本发明的催化剂制备方法中，步骤1)中，所述的Al源选自拟薄水铝石、硝酸铝、异丙醇铝中的一种或多种，

将Al源放入水中水解，Al源浓度为10％-20％，水解时间为2-5h，水解温度为20-30℃。

本发明的催化剂制备方法中，步骤2)中，所述的Si源为硅溶胶(碱性纳米二氧化硅溶胶)，硅溶胶的质量分数为10％-30％；

所述的P源是磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯中的一种或多种；

所述的Co源选自氯化钴、硫酸钴、硝酸钴的一种或多种；

所述的Fe源选自氯化铁、硫酸铁、硝酸铁的一种或多种；

所述模板剂选自三乙胺、异丙胺或四乙基氢氧化铵中的一种或多种；

Si源、Al源、P源、Co源、Fe源、模板剂的总质量优选为水的1/2～1/4；

控制Si、Al、P、Co、Fe、模板剂的摩尔比为0.1～1.5∶1∶0.1～0.5∶0.1～2.0：0.1～2.0：3～8；