[发明专利]一种嘧菌酯中间体的制备方法

说明书

本发明公开了一种嘧菌酯中间体的制备方法，所述嘧菌酯中间体为3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮，其制备方法包括以下步骤：苯并呋喃‑2（3H）‑酮与1~4倍摩尔的原甲酸三甲酯在75~105℃下进行搅拌反应，反应在三氟甲磺酸盐催化剂作用下进行，边反应边蒸馏，即反应过程中不断的蒸馏分离出副产甲醇，反应结束后，反应液经后处理即得目标产物3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮。与现有技术中传统的三氯化铝催化相比，本发明的催化反应速率更快，三氯化铝催化反应需20小时左右，本发明仅需要2~4小时，选择性更好，原料转化率更高，原子利用率高。

技术领域

本发明涉及农药中间体的制备技术领域，具体涉及一种嘧菌酯中间体3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法。

背景技术

嘧菌酯是一种孢子萌发抑制剂，能够明显抑制菌丝生长，并且抗小孢形成，对子囊菌、担子菌、半知菌、卵菌等多种真菌引起的各种病害都具有较为良好的防治效果，是一种超广谱杀菌剂。作为一类具有独特作用机制、巨大发展潜力和充盈市场活力的新型农用杀菌剂，其具有保护、渗透、铲除和内吸作用。随着社会经济的发展、环保观念的日益加强和可持续发展战略的贯彻实施，低毒高效、低残留、高活性的农药已成为农药发展的必然趋势。符合这一特点的嘧菌酯适应农药的发展趋势，在农药市场上发展迅速。

嘧菌酯中间体3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮是嘧菌酯合成的关键中间体，目前报道的的合成路线路线主要为以下几种：

1、邻羟基苯乙酸在酸的催化下脱水生成苯并呋喃-2(3H)-酮，分离纯化或一锅法与乙酸酐和原甲酸三甲酯反应得到目标物，同时副产乙酸和乙酸甲酯，反应可以用甲苯作溶剂或不用溶剂，其反应式如下：

详细制备方法见公开号为US5760250的专利，公开号为CN1219573A的专利。

2、邻羟基苯乙酸直接与酸酐和原甲酸三甲酯反应得到目标物，反应式如下：

常用的酸酐有乙酸酐。丙酸酐和异丁酸酐等，副产相应的羧酸和羧酸甲酯，详细制备方法见US5760250。

以上两种方法都有共同的缺点：

乙酸酐用量过大，反应结束后需回收乙酸和乙酸酐，且需要分离纯化乙酸和乙酸酐，过程复杂，能耗高。

3、苯并呋喃-2(3H)-酮与原甲酸三甲酯在三氯化铝等路易斯酸的催化下得到目标产物，其反应式如下：

该方法的详细制备见专利CN103664846A，方法的缺点在于路易斯酸为无水三氯化铝等，催化剂易吸潮，反应时间较长，且反应结束后需加酸淬灭会产生废酸。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种嘧菌酯中间体的制备方法。本发明考虑到反应选择性，反应速率及后处理的问题，以及使用大量酸酐的缺点，本发明选择在催化剂选用上进一步创新，提供一种更优催化剂，降低了反应温度，反应条件更温和，更利于反应的进行，反应速率更快。

本发明的技术方案如下：

一种嘧菌酯中间体3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法，其特征在于包括以下步骤：苯并呋喃-2(3H)-酮与1～4倍摩尔的原甲酸三甲酯在75～105℃下进行搅拌反应，反应在三氟甲磺酸盐催化剂作用下进行，边反应边蒸馏，即反应过程中不断的蒸馏分离出副产甲醇，反应结束后，反应液经后处理即得目标产物3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮。