[发明专利]手性α-芳基磷酸酯、手性α-芳基膦化合物及其合成

权利要求书

1.一种合成手性α-芳基磷酸酯的方法，其特征在于，其步骤如下：

(1)在惰性气体氛围下，将光敏剂、镍催化剂、手性配体、碱、还原剂加入有机溶剂后反应；

(2)在步骤(1)制得的反应液中，惰性气体氛围下，加入α-溴磷酸酯和芳基卤化物反应制得如式(II)或式(IV)所述的手性α-芳基磷酸酯，α-溴磷酸酯的结构式如式(I)或式(III)所示；

其中R₁、R₂为烷基或者芳基，Ar、Ar＇为芳基；

所述光敏剂为2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈；

所述镍催化剂为乙二醇二甲醚溴化镍；

所述手性配体为如式(L1)所述的配体；

所述碱为碳酸铯；

所述还原剂为2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸二乙酯；

所述有机溶剂为1,4-二氧六环和N,N’-二甲基乙酰胺的混合物；

步骤(1)中所述反应的反应温度为15～30℃，反应时间为30～60min；

步骤(2)中所述反应是在30W蓝光灯的照射、15～30℃的条件下反应8～12h。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述α-溴磷酸酯的用量为芳基卤化物的100～600％摩尔当量；

所述碱的用量为芳基卤化物的50～500％摩尔当量；

所述还原剂的用量为芳基卤化物的100～500％摩尔当量；

所述镍催化剂的用量为芳基卤化物的1～200％摩尔当量；

所述光敏剂的用量为芳基卤化物的0.5～200％摩尔当量；

所述手性配体的用量为芳基卤化物的1～200％摩尔当量。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述α-溴磷酸酯的用量为芳基卤化物的200％摩尔当量；

所述碱的用量为芳基卤化物的150％摩尔当量；

所述还原剂的用量为芳基卤化物的200％摩尔当量；

所述镍催化剂的用量为芳基卤化物的10％摩尔当量；

所述光敏剂的用量为芳基卤化物的1％摩尔当量；

所述手性配体的用量为芳基卤化物的12％摩尔当量。