[发明专利]一种4-芳基取代的2,4,6-三烯辛二酸酯及其合成方法

说明书

本发明公开一种4‑芳基取代的2,4,6‑三烯辛二酸酯及其合成方法。本发明将N‑(2‑苯乙烯基)吡嗪‑2‑酰胺衍生物、丙烯酸酯类化合物、钯盐催化剂、酸和氧化剂置于有机溶剂中，于一定气体氛围一定温度下加热反应一段时间，反应结束后，反应液经后处理得到与反应物相应的式(Ⅰ)所示的化合物；本发明方法操作简单，在相对温和的条件下采用简单过渡金属盐作为催化剂，空气环境下可反应，反应收率高，最高达到81％。本发明方法中采用导向基N,N‑双配位偶联反应合成4‑芳基取代的2,4,6‑三烯辛二酸酯化合物的方法，操作简单高效，无需惰性气体保护，实用性更强。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种4-芳基取代的2,4,6-三烯辛二酸酯化合物及其合成方法，具体涉及从简单的苯乙烯和缺电子烯烃出发，一锅法实现苯乙烯α、β-位双碳氢烯基化反应的合成方法。

背景技术

多烯是很多天然产物和药物的重要组成结构，这类结构在有机合成领域中也有着重要的应用。苯乙烯来源易得，应用广泛，长期以来苯乙烯的转化是化学家们关注的方向。

苯乙烯碳氢官能团化反应的位点多，其选择性碳氢官能团化反应具有相当的挑战性。一直以来，对于苯环上带有导向基的单取代苯乙烯的烯基碳氢官能团化都是在单一的β位进行，在α位以及“一锅法”在α和β两个位点实现碳氢键的活化和官能团化一直未见报导；另一方面，对于单取代烯烃，一锅法进行同碳和邻碳位的碳氢烯基化反应，得到共轭三烯也未见报导(Chem.Soc.Rev.,2021,50, 3263-3314)。本发明提出利用简单的邻胺甲基取代的苯乙烯为原料，在过渡金属催化下，实现苯乙烯α、β位双烯基化反应，得到(E,E,E)-共轭三烯，Z/E选择性优异。该方法以8-氨基吡嗪酰胺作为N,N-双配位的导向基团，以丙烯酸酯类化合物作为烯基化试剂，高效实现苯乙烯烯基α、β位一锅双碳氢烯基化反应，一步得4-芳基取代的2,4,6-三烯辛二酸酯产物。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种4-芳基取代的2,4,6-三烯辛二酸酯。

为实现上述目的，本发明4-芳基取代的2,4,6-三烯辛二酸酯化合物的化学结构式(Ⅰ)如下：

式(Ⅰ)中R¹为氢、C1-C3烷基、烷氧基或卤代烃基团；R²为酯基。

作为优选，式(Ⅰ)中R¹为氢或三氟甲基时，R²为丁酯基、乙酯基或叔丁酯基。

作为优选，式(Ⅰ)中R¹为氢时，R²为叔丁酯基。

作为优选，4-芳基取代的2,4,6-三烯辛二酸酯化合物为(2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二丁酯、(2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二叔丁酯、(2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛 -2,4,6-三烯二甲酯、(2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二苯酯、(2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二苄酯、 (2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二乙酯、 (2E,4Z,6E)-4-(2-甲基-6-(吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二叔丁酯、 (2E,4Z,6E)-4-(3-甲基-2-(吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二叔丁酯、 (2E,4Z,6E)-4-(4-甲氧基-2-(吡嗪-2-甲酰胺)甲基)苯基)辛-2,4,6-三烯二叔丁酯、 (2E,4Z,6E)-4-(2-((吡嗪-2-甲酰胺)甲基)-5-三氟甲基苯基)辛-2,4,6-三烯二叔丁酯。