[发明专利]一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用，本发明所提供的草甘膦杂质对照品制备方法，以草甘膦为起始原料，与亚硝基供体经一步反应，便可得到草甘膦杂质对照品，即N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸。本发明提供的制备方法操作简便，成本低廉，且原料易得，产率高，所得草甘膦杂质对照品有较高的质量。本发明解决了现有制备N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸方法收率不定、操作复杂、质量较低的技术难题。本发明能够为草甘膦质量研究提供高品质的杂质对照品，同时对食品药材中草甘膦残留检测提供相应的杂质对照品，对食品安全有重要的意义。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用。

背景技术

草甘膦是一种高效、低毒、广谱灭生性除草剂，具有内吸传导作用，主要是阻碍芳香氨基酸的生物合成，对5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶有抑制作用，草甘膦也可以抑制其他植物酶和动物酶的活性。草甘膦是一种灭生性的除草剂，如果使用不当会带来安全隐患。草甘膦大鼠急性经口LD50为4320mg/kg，家兔急性经皮LD505000mg/kg，对兔皮肤和眼睛有刺激作用，目前尚无特效解毒剂。草甘膦的氮氧化物是草甘膦的重要分解杂质，作为农作物、食品等安全检测的一种重要杂质对照品。

本发明目标化合物N-亚硝基-N-(磷酰甲基)甘氨酸，是草甘膦的一种重要杂质。

该化合物合成制备相关文献报道较少。目前仅有CN111333519A有涉及。其合成路线如下：

该文献报道为对草甘膦工业母液回收，涉及多步骤对草甘膦母液调pH、浓缩等，所得产品中包含草甘膦铵盐、甲醛、N-亚硝基-N-(磷酰甲基)甘氨酸等多种成分，由于该文献以回收草甘膦铵盐为主要目的，N-亚硝基-N-(磷酰甲基)甘氨酸收率低，质量难以控制。

发明内容

本发明的目的是提供一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用，解决了现有技术中草甘膦杂质对照品合成的收率不定、操作复杂、质量较低等技术难题方面的问题。

为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种草甘膦杂质对照品的制备方法，包括以下步骤：

(1)将式I所示结构化合物溶于反应溶剂中，在一定温度下加入亚硝基供体，加毕，于一定温度下反应；

(2)反应完成后，旋蒸除去反应溶剂，使用饱和氯化铵溶液稀释，用萃取溶剂进行萃取，旋蒸除去萃取溶剂，得到式II所示结构化合物，即草甘膦杂质对照品；

其中，式I所示结构化合物、式II所示结构化合物如下：

进一步，在步骤(1)中，反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷中的任意一种或者二者以上的混合物。

优选的，反应溶剂为甲醇、四氢呋喃、二氯甲烷中的任意一种。更优选的，反应溶剂为甲醇。

进一步，在步骤(1)中，亚硝基供体为亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸异丙酯、亚硝酸异丁酯中的任意一种。

优选的，亚硝基供体为亚硝酸叔丁酯或亚硝酸异戊酯。更优选的，亚硝基供体为亚硝酸异戊酯。

进一步，在步骤(1)中，参与反应的亚硝基供体的用量为式I所示结构化合物的1～5摩尔当量。

优选的，参与反应的亚硝基供体的用量为式I所示结构化合物的2～4摩尔当量。更优选的，参与反应的亚硝基供体的用量为式I所示结构化合物的2摩尔当量。