[发明专利]ZSM-22分子筛及其制备方法和应用、正十二烷异构化反应有效
申请号: | 202111539941.9 | 申请日: | 2021-12-15 |
公开(公告)号: | CN114436279B | 公开(公告)日: | 2023-03-31 |
发明(设计)人: | 黄克旺;张安贵;方昕;雍晓静;李云;吴楠;金政伟;狄清林;田茂银;张伟;王倩 | 申请(专利权)人: | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;B01J29/70;C07C5/27;C10G45/64 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 李燕 |
地址: | 750011 宁夏回族*** | 国省代码: | 宁夏;64 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | zsm 22 分子筛 及其 制备 方法 应用 十二 烷异构化 反应 | ||
1.一种ZSM-22分子筛的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将硅源、铝源、有机模板剂和碱液进行混合,得到的混合液经第一老化后,再加入晶种混合母液,得到初始凝胶A;
(2)将所述初始凝胶A进行第二老化,得到凝胶B;
(3)将所述凝胶B进行晶化反应,得到的晶化反应产物依次经过固液分离、洗涤、干燥,得到ZSM-22分子筛;
其中,所述晶种混合母液中,晶种和水的重量比为0.5-30:100;
其中,所述晶种混合母液中晶种和所述硅源的重量比为0.001-40:100,其中,所述硅源以SiO2计;
其中,由所述方法制得的ZSM-22分子筛的结晶度≥95%;比表面积≥200m2/g;孔体积≥0.5cm3/g;平均长度≤3μm。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述混合的条件包括:时间为0.1-10h;转速为10-1500rpm;
和/或,所述硅源选自水玻璃、硅酸钠、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅溶胶和白炭黑中的至少一种;
和/或,所述铝源选自拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝和铝酸钠中的至少一种;
和/或,所述有机模板剂选自己二胺、乙二胺、正丁胺、二乙醇胺、辛二胺、吡啶类胺盐和咪唑类胺盐中的至少一种;
和/或,所述碱液中的碱选自氢氧化钾、氢氧化钠和氨中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述混合的条件包括:时间为1-5h;转速为500-1000rpm。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述晶种混合母液中,晶种和水的重量比为0.5-20:100;
和/或,将所述晶种和水进行辅助混合至乳化,得到所述晶种混合母液;
所述辅助混合的方式选自超声辅助混合、微波辅助混合、震荡辅助混合和搅拌辅助混合中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述晶种混合母液中,晶种和水的重量比为1-10:100。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述晶种混合母液中晶种和所述硅源的重量比为0.01-20:100,其中,所述硅源以SiO2计。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述晶种混合母液中晶种和所述硅源的重量比为0.5-10:100,其中,所述硅源以SiO2计。
8.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述硅源、铝源、有机模板剂和碱液的用量满足:SiO2、Al2O3、有机模板剂、OH-和H2O的摩尔比为40-200:1:1-30:10-30:2000-5000。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述硅源、铝源、有机模板剂和碱液的用量满足:SiO2、Al2O3、有机模板剂、OH-和H2O的摩尔比为80-120:1:15-25:15-25:2500-4500。
10.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,所述第一老化的条件包括:温度为15-40℃;时间为0.1-10h;
和/或,步骤(2)中,所述第二老化的条件包括:温度为20-80℃;时间为0.1-10h;
和/或,步骤(3)中,所述晶化反应的条件包括:温度为50-200℃;时间为5-30h。
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