[发明专利]支链羧酸化合物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及支链羧酸化合物的制备方法，在惰性气氛中，将烷基烯烃氯化钯(不可替换为醋酸钯)、单膦配体(不可替换)、甲酸、醋酸酐及氯化锂于第一有机溶剂中进行反应，得到支链羧酸本发明以不同结构端位烯烃为原料，甲酸为羧基来源，氯化钯为催化剂、氯化锂为添加剂、醋酸酐为助剂，有效的合成了一系列支链羧酸类化合物。该方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便，产率可高达96％。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及支链羧酸化合物的制备方法。

背景技术

支链羧酸作为重要的结构单元存在于许多具有重要生物活性的分子、药物、材料以及精细化学品中，寻找新的高效合成支链羧酸的方法一直是化学家们孜孜不倦追求的目标。金属催化的烯烃氢羧化反应制备相应的羧酸产物是一原子经济性的方法，然而区域选择性的得到支链羧酸产物为主的方法，目前报道较少。

发明内容

为了克服上述现有技术中的问题，本发明提供一种支链羧酸化合物的制备方法。本发明采用以廉价的PdCl₂作为催化剂，各种烯烃化合物为底物，甲酸为羧基来源，通过钯催化的区域选择性氢羧化反应将甲酸与烯烃反应，直接得到相应的支链羧酸化合物。

为了实现本发明目的，所采用的技术方案为：支链羧酸化合物的制备方法，包括如下步骤：

在惰性气氛中，将式I所示烷基烯烃、氯化钯(不可替换为醋酸钯)、单膦配体(不可替换)、甲酸、醋酸酐及氯化锂于第一有机溶剂中进行反应，得到式II所示支链羧酸；

进一步的，所述式I和式II中，R为烷基、芳基、氯原子、甲氧基、醛基、羧基、酯基、酰亚胺中的任意一种；

所述第一有机溶剂为1,4-二氧六环；

所述氯化钯投料摩尔用量为式I所示烯烃的0.05倍；所述单膦配体投料摩尔用量为式I所示烯烃的0.10倍；所述甲酸投料摩尔用量为式I所示烯烃的2.0倍，所述醋酸酐投料摩尔用量为式I所示烯烃的1.0倍；所述氯化锂投料摩尔用量为式I所示烯烃的1.0倍；

式I所示烯烃在由氯化钯、单膦配体、氯化锂、甲酸、醋酸酐和第一有机溶剂组成的混合液中的浓度为0.5摩尔/升；

所述反应步骤中，时间为24-48小时(优选24小时)，温度为70℃。

进一步的，反应完毕后利用碱-酸法洗涤提纯或者柱层析提纯；

更进一步的，柱层析步骤中，装柱溶剂为石油醚，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，所用柱的填料为300-400目的硅胶，规格为直径1cm x高15cm。

更进一步的，碱-酸法洗涤提纯方法为：将反应液倒入至盛有1M的NaOH溶液的分液漏斗中，二氯甲烷润洗反应瓶，倒入分液漏斗，震荡，分层，分出有机相，水相用二氯甲烷洗三次，水相用1N HCl溶液充分酸化，水相用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，干燥，旋干。

更进一步的，干燥所用的干燥剂优选硫酸钠。

具体的，所述式II所示化合物为如下化合物中的任意一种：

与现有技术相比，本发明取得了如下有益效果：本发明以不同结构端位烯烃为原料，甲酸为羧基来源，氯化钯为催化剂、氯化锂为添加剂、醋酸酐为助剂，有效的合成了一系列支链羧酸类化合物。该方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便，产率可高达96％。

具体实施方式

本发明不局限于下列具体实施方式，本领域一般技术人员根据本发明公开的内容，可以采用其他多种具体实施方式实施本发明的，或者凡是采用本发明的设计结构和思路，做简单变化或更改的，都落入本发明的保护范围。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。