[发明专利]3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物及其中间体各自的制备方法

权利要求书

1.一种3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

步骤S1，将3-氯-苯甲酰氯类化合物与氯甲烷格氏试剂进行亲核加成反应后水解，得到包括3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物的中间体体系；

步骤S2，对所述中间体体系的所述3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物进行脱水反应，得到所述3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体，所述3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体为1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物，

其中，所述3-氯-苯甲酰氯类化合物、所述3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物、所述1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物的结构式依次如下：

R选自H、C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₁₀的烷氧基、F、Cl、三氟甲基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R选自H、C₁～C₆的烷基、C₁～C₆的烷氧基中的任意一种，优选所述R选自H、甲基、乙基、正丙基、甲氧基、乙氧基中的任意一种，进一步地，优选所述R为H。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述3-氯-苯甲酰氯类化合物与所述氯甲烷格氏试剂的摩尔比为1：2.2～3.0。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述亲核加成反应的温度为20～35℃，优选所述亲核加成反应的时间为2～3小时。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述水解在10～15wt％的盐酸溶液中进行，优选所述水解的温度为0～30℃。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述亲核加成反应的溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、甲苯中的任意一种或多种。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水反应在脱水剂作用下进行，所述脱水剂为所述3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物的1～5wt％，优选所述脱水剂选自甲苯-4-磺酸、蒙脱石、硫酸高铈、硫酸锌中的任意一种或多种。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述脱水反应中还包括有抗氧化剂，所述抗氧化剂为所述3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物的0.1～0.5wt％，优选所述抗氧化剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、对苯二酚中的任意一种或多种。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述脱水反应的溶剂选自甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、石油醚中的任意一种或多种，优选所述脱水反应的温度为80～140℃，优选所述脱水反应的时间为8～10h。

10.一种3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

通过权利要求1至9中任一项所述的制备方法得到3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体，即1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物，

将所述1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物进行催化氧化反应，得到3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物，所述3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的结构式为：

其中，R选自H、C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₁₀的烷氧基、F、Cl、三氟甲基中的任意一种或多种。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述催化氧化反应在氧化剂、氧化催化剂及醇类溶剂中进行，

所述氧化催化剂与所述1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物的质量比为0.1～0.5：1；所述氧化催化剂包括过渡金属氧化物与γ-Al₂O₃载体，所述过渡金属氧化物包括氧化锰、氧化钴和氧化铈，所述氧化锰、所述氧化钴、所述氧化铈与所述γ-Al₂O₃载体的质量比为0.001～0.05：0.001～0.05：0.001～0.01：1；

所述氧化剂与所述1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物的摩尔比为1.2～1.5：1，优选所述氧化剂选自含氧气体、双氧水、次氯酸钠中的任意一种或多种，所述含氧气体中的氧气含量为1～50％；

优选所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇中的任意一种或多种；

优选所述催化氧化反应的温度为20～35℃，优选所述催化氧化反应的时间为8～10h。