[发明专利]3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物及其中间体各自的制备方法

说明书

本发明提供了一种3‑氯‑β‑亚甲基苯乙醇类化合物及其中间体各自的制备方法。该制备方法包括：步骤S1，将3‑氯‑苯甲酰氯类化合物与氯甲烷格氏试剂进行亲核加成反应后水解，得到包括3‑氯‑α,α‑二甲基苯甲醇类化合物的中间体体系；步骤S2，对中间体体系的3‑氯‑α,α‑二甲基苯甲醇类化合物进行脱水反应，得到3‑氯‑β‑亚甲基苯乙醇类化合物的中间体，3‑氯‑β‑亚甲基苯乙醇类化合物的中间体为1‑氯‑3‑(1‑甲基乙烯基)苯类化合物，其中，3‑氯‑苯甲酰氯类化合物、3‑氯‑α,α‑二甲基苯甲醇类化合物、1‑氯‑3‑(1‑甲基乙烯基)苯类化合物的结构式依次如下：该方法步骤少、成本低。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物及其中间体各自的制备方法。

背景技术

3-氯-β-亚甲基苯乙醇作为制备除草剂茚草酮的主要原料而备受关注，由于其结构简单，相对合成路线繁多，目前主要合成路线包含如下两种方案。一种为日本三菱公司公开的合成方法，是以间氯乙苯(1E)为原料，经与溴素二溴代得到(1C)，再脱一分子溴化氢得到(1B)，最后1B制备格氏试剂与多聚甲醛亲核加成反应并水解得到(1A)，如反应1-1所示：

以上方法的缺陷是步骤长、条件要求苛刻、纯化难度大以及得到大量副产物溴化氢，环境污染较重，成本较高，不利于工业化大规模生产。

制备3-氯-β-亚甲基苯乙醇的另一种方法是，间氯卤苯(2B)制备格氏与丙炔醇在碘化亚铜催化下反应，得到3-氯-β-亚甲基苯乙醇(1A)，如反应1-2所示：

但由于间氯卤苯制备格氏时产生双格氏化反应而引入副产物，导致纯化难度大、收率低，同时格氏试剂自偶联反应形成二氯联苯，多氯联苯会造成环境污染；且丙炔醇为剧毒化合物，运输、储存都比较受限，以上两种原因导致该方法很少使用。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物及其中间体各自的制备方法，以解决现有技术中除草剂茚草酮的主要原料3-氯-β-亚甲基苯乙醇的制备方法复杂、成本较高的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体的制备方法，该制备方法包括：步骤S1，将3-氯-苯甲酰氯类化合物与氯甲烷格氏试剂进行亲核加成反应后水解，得到包括3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物的中间体体系；步骤S2，对中间体体系的3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物进行脱水反应，得到3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体，3-氯-β-亚甲基苯乙醇类化合物的中间体为1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物，其中，3-氯-苯甲酰氯类化合物、3-氯-α,α-二甲基苯甲醇类化合物、1-氯-3-(1-甲基乙烯基)苯类化合物的结构式依次如下：

R选自H、C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₁₀的烷氧基、F、Cl、三氟甲基中的任意一种。

进一步地，上述R选自H、C₁～C₆的烷基、C₁～C₆的烷氧基中的任意一种，优选R选自H、甲基、乙基、正丙基、甲氧基、乙氧基中的任意一种，进一步地，优选R为H。

进一步地，上述3-氯-苯甲酰氯类化合物与氯甲烷格氏试剂的摩尔比为1：2.2～3.0。

进一步地，上述亲核加成反应的温度为20～35℃，优选亲核加成反应的时间为2～3小时。

进一步地，上述水解在10～15wt％的盐酸溶液中进行，优选水解的温度为0～30℃。