[发明专利]用于乙烯选择性三聚的双配体催化体系及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于乙烯选择性三聚的双配体催化体系，其特征在于，包括：

配体，由具有如式(I)所示结构的配体A和具有如式(Ⅱ)所示结构的配体B组成；

铬化合物；

助催化剂，所述助催化剂包括烷基铝、烷基铝的衍生物中至少一种；

含卤促进剂；

其中，式(I)中，n＝0，1，2，3，4，5，6，R₁为芳香基，R₂、R₃、R₄、R₅分别独立选自碳数不大于10的直链或带支链的烷基、环烷基或芳香基；

式(Ⅱ)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄分别独立选自氢、氯、溴、碘、碳数不大于10的直链及带支链的烷基。

2.按照权利要求1所述的双配体催化剂体系，其特征在于：

R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄分别独立选自吡咯、2,4-二甲基吡咯、2,5-二甲基吡咯、2-甲基-5-乙基吡咯、2,5-二甲基-3-乙基吡咯、3,4-二甲基吡咯、3,4-二氯吡咯、2,3,4,5-四氯吡咯、2-乙酰基吡咯等；

更优选的，R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄分别独立选自吡咯、2,4-二甲基吡咯、2,5-二甲基吡咯、2-甲基-5-乙基吡咯。

3.按照权利要求1所述的双配体催化剂体系，其特征在于：

配体A与配体B的摩尔比在100:1到1:100之间。

4.按照权利要求1所述的双配体催化剂体系，其特征在于：

铬化合物的负离子为NO₃^-、HSO₄^-、Cl^-、Br^-、2-乙基己酸根或乙酰丙酮负离子；优选的，Cl^-、2-乙基己酸根和乙酰丙酮负离子。

5.按照权利要求1所述的双配体催化剂体系，其特征在于：

所述烷基铝包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝和三正己基铝中至少一种；

所述烷基铝的衍生物包括铝氧烷和氯化烷基铝中至少一种；优选的，所述铝氧烷包括甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷中至少一种；所述氯化烷基铝包括乙基倍半氯化铝、一氯二乙基铝、倍半一氯二乙基铝和二氯化乙基铝中至少一种。

6.按照权利要求1所述的双配体催化剂体系，其特征在于：

含卤促进剂包括C₁-C₁₀的直链或支链卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳烃中至少一种；其中，含卤促进剂中的卤素原子为氟、氯、溴或碘。

7.按照权利要求1所述的双配体催化剂体系，其特征在于：

催化剂体系中，铬化合物、配体、助催化剂、含卤促进剂的物质的量的比为1:(1～15):(10～1000):(0.1～60)。

8.一种乙烯选择性三聚的反应方法，其特征在于：

包括权利要求1-7任一项所述催化剂体系存在下进行的乙烯三聚反应。

9.按照权利要求8所述的反应方法，其特征在于：

反应在惰性溶剂中进行，所述惰性溶剂为碳原子数不大于16的烷烃、环烷烃、芳烃、烯烃或离子液体中至少一种。

10.按照权利要求8所述的反应方法，其特征在于：

反应的温度为0℃0200℃；

反应的压力为0.1MPa020MPa。