[发明专利]一种2-溴-4’-氯-1,1’-联苯的合成方法

说明书

本发明属于化合物的合成技术领域，具体公开了一种2‑溴‑4’‑氯‑1,1’‑联苯的合成方法。本发明方法采用苯胺和对氯碘苯为原料，先通过光催化偶联反应生成中间体1，然后中间体1通过重氮化上溴得到最终产物。本发明方法运用低廉的原料替代现有工艺中需要用到的硼酸等贵原料，大大降低了生产成本，并且节能环保，各步反应收率高，工艺操作简单，也适合工艺放大生产。

技术领域

本发明涉及化合物的合成技术领域，具体涉及一种2-溴-4’-氯-1,1’-联苯的合成方法。

背景技术

2-溴-4’-氯-1,1’-联苯化合物是非常重要的医药、农药及光电材料中间体，是药物、农药及光电材料研发中使用频率非常高的关键核心结构。但是目前其合成方法仅有如下合成方法：

以邻二溴苯和对氯苯硼酸为原料，经过Suzuki偶联反应合成，路线如下：

以上报道的合成方法，其中原料邻二溴苯和对氯苯硼酸价格昂贵，并且，还需要使用价格昂贵的钯催化剂，所以合成成本非常高。同时，由于含有两个溴原子，所以导致偶联反应的选择性较差，会有脱溴、上两个氯苯等杂质的存在，使反应不易控制，纯化分离时存在困难，从而导致收率相对较低，生产操作困难。

因此，开发新的2-溴-4’-氯-1,1’-联苯的合成方法，以替代以上现有的合成工艺，对实现2-溴-4’-氯-1,1’-联苯的合成及工业化生产具有重要意义。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种新的2-溴-4’-氯-1,1’-联苯的合成方法，该方法运用较低廉的原料，大幅降低生产成本，反应条件温和，工艺操作简单，适合工艺放大生产。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种2-溴-4’-氯-1,1’-联苯的合成方法，所述合成方法的反应方程式为：

合成方法包括以下步骤：

第一步：苯胺(原料1)与对氯碘苯(原料2)在CoCl₂、光催化剂和LED光的照射下发生反应得到中间体1；

第二步：所述中间体1与亚硝酸钠和溴化试剂发生重氮化上溴反应得到产物2-溴-4’-氯-1,1’-联苯。

作为本发明一种优选的实施方案，第一步中，所述光催化剂为荧光素或罗丹明。反应溶剂为乙腈/水混合体系或丙腈/水混合体系。所述LED光为400～600nM的绿光。

优选地，第一步中，所述苯胺、对氯碘苯、CoCl₂和光催化剂的投料摩尔比为1：(1～1.5)：(0.01～0.03)：(0.05～0.1)。

优选地，第一步中，反应温度为60～80℃。

作为本发明一种优选的实施方案，第二步中，所述溴化试剂为溴化亚铜和/或溴化钠，优选为溴化亚铜和溴化钠的混合物。

优选地，第二步中，所述中间体1、亚硝酸钠、溴化亚铜、溴化钠的投料摩尔比为1：(1～1.5)：(0.1～0.5)：(1～2)。

优选地，第二步中，反应温度为0～30℃。

进一步优选地，第一步中，反应溶剂为乙腈/水混合体系，其中乙腈与水的体积比为9:1。

第一步中，LED光源为525nM的绿光。

本发明还提供了由本发明所述的合成方法制备得到的2-溴-4’-氯-1,1’-联苯。