[发明专利]一种聚醚多元醇的制备方法及其应用有效
申请号: | 202111630936.9 | 申请日: | 2021-12-29 |
公开(公告)号: | CN114230784B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
发明(设计)人: | 李旭峰;秦承群;王伦朋;张永振 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08G65/34 | 分类号: | C08G65/34;C08G18/48;C09J175/04;C09D175/04 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多元 制备 方法 及其 应用 | ||
本发明公开了一种H‑(O‑R‑)n‑OH(式I)聚醚多元醇的制备方法及其应用,通过引入二元醇,在特定结构的磷酸酯类催化剂作用下经加压醚化反应、减压脱水、加压醚化反应、脱催化剂处理和精制制备出式(1)结构通式的聚醚多元醇,所述聚醚多元醇具有窄分子量分布的特点,用于聚氨酯弹性体、胶黏剂、涂料和发泡材料,有利于降低操作费用及终端应用领域的拓展。
技术领域
本发明属于聚醚多元醇技术领域,具体涉及一种新合成路线的聚醚多元醇、制备方法及其应用。
背景技术
聚醚多元醇是一种综合性能优异的产品,是合成聚氨酯材料的重要原料,广泛应用于聚氨酯泡沫、弹性体、胶黏剂和涂料等领域。
聚醚多元醇的制备通常是以多元醇为起始剂,引发环氧乙烷、环氧丙烷等单体开环聚合得到。限于单体种类,聚醚多元醇的结构较为单一,在部分高端应用场合下,往往难以完全满足对于性能的要求。
为打破这一限制,许多工作者致力于开发新的单体及新的合成方法。在众多合成路线中,利用二元醇脱水成醚的工艺,原料种类丰富且廉价易得,特别适合于特种结构聚醚多元醇的合成。
然而,在二元醇脱水过程中,反应产物往往具有较宽的分子量分布,相应的聚醚多元醇应用在弹性体、软泡硬泡等领域时,较难满足应用需求。
因此,开发一种具有窄分子量分布的利用二元醇合成聚醚多元醇的需求十分迫切。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明的目的在于,提供一种具有窄分子量分布的利用二元醇合成聚醚多元醇的方法。
为实现以上发明目的,本发明采用如下的技术方案:
一种聚醚多元醇,由结构式为HO-R-OH的二元醇单体制备得到,并具有以下(式I)的结构:
H-(O-R-)n-OH(式I)
其中,R为C2-C10的直链烷基;所述二元醇HO-R-OH选自1,10-癸二醇、1,9-壬二醇、1,8-辛二醇、1,7-庚二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、1,4-丁二醇或1,3-丙二醇中的至少任一种;优选地,所述的二元醇为1,5-戊二醇、1,4-丁二醇中的至少任一种。
在一个具体的实施方案中,所述(式I)结构的聚醚多元醇的分子量为500-2000。
本发明的另一方面,提供前述的聚醚多元醇的制备方法,包括以下步骤:
1)真空醚化反应:将二元醇反应物A以及催化剂B在一定反应温度、真空下脱水发生醚化反应,并脱除小分子副产物水;
2)加压醚化反应:向步骤1)的产物中加入助催化剂C,在高温常压下进一步进行醚化反应;
3)脱催化剂处理:向步骤2)的产物中加入硅藻土吸附催化剂和助催化剂,在一定温度下进行过滤,收集滤液得到粗产品聚醚多元醇;
4)精制:将步骤3)的产物在一定温度下及高真空下脱除水分及其他副产物,得到(式1)结构的聚醚多元醇。
在一个具体的实施方案中,所述步骤1)中,所述反应物A选自1,10-癸二醇、1,9-壬二醇、1,8-辛二醇、1,7-庚二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、1,4-丁二醇或1,3-丙二醇中的至少任一种;优选地,所述的二元醇为1,5-戊二醇、1,4-丁二醇中的至少任一种;
所述催化剂B选自磷酸酯类,具有以下(式II)的结构:
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