[发明专利]一种用于羧甲基纤维素钠生产废液中乙醇酸钠的回收方法

说明书

本发明提供了一种用于羧甲基纤维素钠生产废液中乙醇酸钠的回收方法，属于粘胶纤维生产技术领域。包括将收集羧甲基纤维素钠生产中的废液，进行预处理，得到包括质量分数为5‑8%的氯化钠和质量分数为4‑6%的乙醇酸钠的母液；采用纳滤膜，将母液纳滤，得到包括质量分数为6‑8%的乙醇酸钠和质量分数为0‑1%的氯化钠的浓缩液，及包括质量分数为0‑0.5%的乙醇酸钠和质量分数为1‑2%的氯化钠的净液；将浓缩液进行后处理，得到纯度为99%以上的乙醇酸钠固体。本发明涉及的回收方法成本低，环境友好，在不使用有机溶剂或进行其他反应的前提下，即可实现高纯度乙醇酸钠的回收，可较好的实现大规模化、工业出来，实现了环保、循环经济。

技术领域

本发明涉及一种用于羧甲基纤维素钠生产废液中乙醇酸钠的回收方法，属于纤维素衍生产品生产技术领域。

背景技术

羧甲基纤维素钠的工业生产方法，按醚化介质的不同，主要分为水媒法和溶媒法两大类，其中，涉及的主反应为碱纤维素与氯乙酸反应，生成羧甲基纤维素钠和氯化钠；副反应为氯乙酸钠水解，生成乙醇酸钠，所以，在洗涤废水中存在氯化钠和乙醇酸钠两种副盐。其中，在水溶液中，由于副反反应体系为碱性，氯酸钠发生如下式的水解副反应：

。

乙醇酸和乙醇酸钠是两种重要的精细化工中间体，广泛应用于黏合剂、染色、纺织、日化行业。因此，对废水中所含羟基乙酸的分离或转化，对羧甲基纤维素钠废水处理意义重大，不但可以降低固液废水中的COD，有利于环境保护，而且可以变废为宝。

现有技术“CN106008201A”中公：CMC含盐废水通过MVR蒸发器蒸发，去除80%的无机盐，剩下的含盐10-15%，水分在35-50%的有机物，得到母液；母液中30-35%的有机物其中90%是羟基乙酸钠；将母液pH值用氢氧化钠调节到10,60℃左右趁热过滤，用乙醇溶剂从液体中提取，得到羟基乙酸钠固体；“CN102206014A”中公开：经多效蒸发后的浓缩液与氢卤酸反应，采用三辛胺（TOA）-正辛醇-煤油萃取体系对羟基乙酸进行提纯；“CN109160660A”中公开：在废水中加入絮凝剂，絮凝分离得到母液；在母液中加入大孔吸附树脂在20-40℃下震荡2-5h，过滤，得到流出液；对流出液进行减压蒸馏，出去析出的盐类物质，得到浓缩液，在浓缩液中加入甲醇和交换树脂进行酯化，精馏，收集90-120℃馏化物得到酯化物。

现有技术中涉及的提取方案较为复杂，先采用蒸发浓缩得到固体氯化钠，再对浓缩液处理，采用乙醇沉析，或用甲醇酯化，再水解得到。

发明内容

本发明旨在解决现有技术问题，而提出了一种用于羧甲基纤维素钠生产废液中乙醇酸钠的回收方法。本技术方案将羧甲基纤维素钠生产中产生的废液经预处理后，采用纳滤膜多级过滤，实现氯化钠和乙醇酸钠的分离，最终，得到合格的乙醇酸钠固体。

为了实现上述技术目的，提出如下的技术方案：

一种用于羧甲基纤维素钠生产废液中乙醇酸钠的回收方法，包括如下步骤：

1）预处理：收集羧甲基纤维素钠生产中的废液，调节pH至中性，加入絮凝剂，过滤，得母液，母液中，氯化钠质量分数为5-8%，乙醇酸钠质量分数4-6%；

所述絮凝剂包括硫酸铝、绿化铝、硫酸铁及氯化铁。优选的，絮凝剂为氯化铝，加入量50ppm，较好的除去低粘度羧甲基纤维素钠等物质；

调节pH至中性，保证絮凝剂处理效果，以及也便于后序工序的处理。其中，涉及的废液主要包括低粘度羧甲基纤维素钠、氯化钠和乙醇酸钠；

2）纳滤膜过滤：采用纳滤膜，将所述母液纳滤，得截留液（浓缩液）为富集的乙醇酸钠溶液和过滤液（净液）为富集的氯化钠溶液；

其中，氯化钠分子量为58.44，乙醇酸钠分子量为98；涉及的乙醇酸钠主要产生于醚化反应时发生的副反应，氯化钠主要产生于醚化反应时的副反应，以及后续中和阶段；对于纳滤膜，采用直接购买，为供应厂家技工技术和膜材料。根据截留分子量的不同，选择截留分子量为80-200的纳滤膜，对氯化钠和氯乙酸钠进行分离。