[发明专利]一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法，其特征在于，所述氯代中间体的分子结构如下式a所示；

所述制备方法包括：将式b化合物溶液与浓度为30％～85％的硫酸混合，通入氯气进行氯代反应，得到氯代中间体溶液；式b化合物的分子式如下所示；

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将式b化合物溶液与浓度为30％～85％的硫酸混合的操作温度为-5℃～5℃；

优选地，进行氯代反应的温度为25℃～50℃。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，式b化合物与硫酸中H₂SO₄的质量比为0.75～1.25:1；

优选地，式b化合物溶液的溶剂选自氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任意一种或至少两种的组合物；

优选地，所述氯代反应在反应装置中进行，所述反应装置连接尾气吸收装置，优选尾气吸收装置中的吸收剂选自碱液，优选为氢氧化钠水溶液。

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氯代反应结束后还包括向反应液中加入水，混合，分液，得到有机相和硫酸相，所述有机相经水洗得到氯代中间体溶液；

优选地，加入水的量使得分液得到的硫酸相中H₂SO₄的浓度为30％～70％。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，式b化合物通过如下方法制备得到，所述方法包括以下步骤：

(1)将二苯醚、有机溶剂和催化剂混合，之后滴加异丁酰氯进行傅克反应；

(2)将步骤(1)得到的反应液与水解试剂混合进行水解反应，分液得到有机相，之后水洗，得到式b化合物溶液。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自无水三氯化铝；

优选地，步骤(1)中傅克反应的温度为-5℃～0℃；

优选地，步骤(1)中将二苯醚、有机溶剂和催化剂混合的方法包括将二苯醚和有机溶剂混合，之后在-5～0℃下加入催化剂；

优选地，步骤(1)所述有机溶剂选自氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，步骤(1)中傅克反应在反应装置中进行，所述反应装置连接尾气吸收装置，所述尾气吸收装置的吸收剂选自水，优选为冰水；

优选地，步骤(2)中水解试剂选自包含HCl的冰水溶液；

优选地，所述包含HCl的冰水溶液来自尾气吸收装置的冰水；

优选地，所述水洗之后还包括提纯；

优选地，所述提纯的方法包括脱溶，重结晶；

优选地，所述重结晶的溶剂为甲醇、石油醚或正己烷中的任意一种或至少两种的组合。

7.一种光引发剂的制备方法，其特征在于，所述光引发剂的结构式如式c所示：

所述制备方法包括以下步骤：

(Ⅰ)通过如权利要求1-6任一项所述的方法制备得到氯代中间体溶液；

(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)中氯代中间体溶液和碱液混合，升温进行碱解反应，得到所述光引发剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤(Ⅱ)所述碱液为氢氧化钠水溶液，优选为浓度为10％-50％的氢氧化钠水溶液；

优选地，步骤(Ⅱ)中升温进行碱解反应的温度为50℃～80℃；

优选地，步骤(Ⅱ)中升温进行碱解反应的过程中伴随搅拌。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，步骤(Ⅱ)中碱解反应结束后还包括降温、分液、有机相水洗、脱溶、重结晶、干燥，得到所述光引发剂；

优选地，所述重结晶的溶剂选自甲醇、石油醚或正己烷中的任意一种或至少两种的组合。

10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

(a)在反应装置中，将二苯醚和有机溶剂混合，之后降温至-5～0℃，加入催化剂，之后滴加异丁酰氯进行傅克反应，所述反应装置连接尾气吸收装置，所述尾气吸收装置的吸收剂选自冰水；

(b)将步骤(a)得到的反应液与尾气吸收装置内的冰水混合，分液得到有机相，之后水洗，得到式b化合物溶液。

(c)在-5～5℃下，将步骤(b)得到的式b化合物溶液和浓度为30％～85％的硫酸在反应装置中混合，反应装置连接尾气吸收装置，尾气吸收装置中的吸收剂选自氢氧化钠水溶液；反应装置内充分搅拌下，升温至25℃～50℃，通入氯气进行氯代反应；

(d)待步骤(c)中反应结束后，向反应液中加入水，搅拌，分液得到有机相和硫酸相，有机相经水洗得到氯代中间体溶液；其中，向反应液中加入水的量使得所得硫酸相中H₂SO₄的浓度为30％～70％；

(e)将步骤(d)中得到的氯代中间体溶液和氢氧化钠水溶液混合，升温至50℃～80℃，伴随搅拌进行碱解反应，待反应完全后，降温，静置分层，分液，有机相水洗，脱溶，用甲醇重结晶，过滤，干燥，得到白色固体光引发剂。