[发明专利]一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法及其应用

说明书

本发明涉及一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法及其应用，所述制备方法包括在氯代反应中加入浓度为30％～85％的硫酸作为助剂，其能抑制苯环上氯取代反应的发生，提升α‑氯代反应的选择性，进而提升产物收率；且相较于传统采用醋酸作为溶剂的氯代工艺，本发明采用上述浓度的硫酸作为助剂，不仅提升了α‑氯代反应的选择性，且在氯代反应结束后，便于分离产物中的硫酸，分液得到的硫酸相能实现循环套用，从而降低了物料成本，且分液操作简单，能耗更低。

技术领域

本发明属于光引发剂制备领域，涉及一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法及其应用。

背景技术

2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮是一种α-羟基酮类光引发剂；其在印刷油墨配方中呈现出优异的效能；

2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的传统制备工艺以二苯醚为原料，依次经弗瑞德-克来福特反应、氯化反应、碱解反应得到，其中氯代反应采用冰醋酸作为溶剂，在氯代反应结束后真空脱溶，上述过程中氯代反应液中的醋酸无法完全分离，残留较多，在后续碱解反应中与碱液反应形成醋酸盐溶于水中，难以回收套用，且真空脱溶能耗高，成本高；

因此，开发一种高α-氯代选择性、低成本、低能耗、操作简单的α-氯代中间体的制备方法仍具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法及其应用，所述制备方法包括在氯代反应中加入浓度为30％～85％的硫酸作为助剂，其可以降低苯环上的副反应发生，从而抑制苯环上氯取代反应的发生，提升α-氯代反应的选择性，进而提升产物收率；且相较于传统采用醋酸作为溶剂的氯代工艺，本发明采用上述浓度的硫酸作为助剂，不仅提升了α-氯代反应的选择性，且在氯代反应结束后，便于分离产物中的硫酸，分液得到的硫酸相能实现循环套用，从而降低了物料成本，且分液操作简单，能耗更低。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法，所述氯代中间体的分子结构如下式a所示；

所述制备方法包括：将式b化合物溶液与浓度为30％～85％(示例性的包括35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或80％等)的硫酸混合，通入氯气进行氯代反应，得到氯代中间体溶液；式b化合物的分子式如下所示；

2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮是一种α-羟基酮类光引发剂，其制备过程以二苯醚为原料，依次经傅克反应、氯代反应和碱解反应得到；传统氯代反应过程大量使用醋酸作为溶剂，反应结束后经真空脱溶，醋酸不易被脱除干净，虽然残留的醋酸不会直接影响后续反应，但在后续碱解反应中需消耗更多的碱性水溶液，且醋酸转换为醋酸盐溶解在水中，不易回收套用；且真空脱溶能耗高；为了解决上述技术问题，本发明提供了一种α-氯代反应选择性高、收率高、且助剂易于回收套用、操作简单、低成本、低能耗的氯代工艺；

本发明氯代中间体的制备过程中，加入浓度为30％～85％的硫酸作为助剂，其能有效抑制苯环上氯取代反应的发生，从而提升α-氯代反应的选择性，进而提升目标产物的收率，本发明上述氯代反应的选择性可达98％以上；

且采用浓度为30％～85％的硫酸作为助剂，在氯代反应结束后，可通过加入水，静置实现氯代中间体溶液和硫酸相的分层，氯代中间体溶液中硫酸残留少，从而便于实现硫酸的回收套用，解决了传统工艺中醋酸分离困难的问题，降低了能耗和工艺成本，操作更加简单。