[发明专利]一种催化剂的制备方法及在二甲醚直接合成乙醇的应用在审
申请号: | 202111644427.1 | 申请日: | 2021-12-29 |
公开(公告)号: | CN114210360A | 公开(公告)日: | 2022-03-22 |
发明(设计)人: | 夏春晖;裴仁彦;杨培志;吕新新;王国建;王建;刘骆安;宗晓彤;曹雪;刘勇;王辉 | 申请(专利权)人: | 延长中科(大连)能源科技股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/24 | 分类号: | B01J29/24;C07C29/36;C07C29/16;C07C31/08 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 孙小万 |
地址: | 116085 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 制备 方法 甲醚 直接 合成 乙醇 应用 | ||
1.一种催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
(S1)将含有硅铝前驱体、铜盐、氨水的混合物进行络合,得到络合物;
(S2)将金属助剂的盐溶液和络合物混合,通过加热蒸氨法进行沉淀,焙烧,得到中间产物;
(S3)将中间产物进行铵交换,得到所述催化剂;
所述金属助剂选自镍、钯、镧、铈中的至少两种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述硅铝前驱体的制备方法包括:
将含有铝源、硅源、碱源、模板剂R和水的混合凝胶,置于密闭容器中,进行预晶化,得到硅铝前驱体;
所述混合凝胶中的原料摩尔配比为:
M2O:SiO2:Al2O3:R:H2O=0.05~0.3:1.00:0.01~0.05:0.05~1.0:10~40;
其中,碱源用量以其含有的M2O的摩尔数计算;
铝源用量以其含有的Al2O3的摩尔数计算;
硅源用量以其含有的SiO2的摩尔数计算;
模板剂用量以其自身的摩尔数计算;
水的用量以其自身的摩尔数计算;
优选地,铝源选自铝酸钠、异丙醇铝、氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的至少一种;
所述硅源选自白炭黑、硅溶胶、硅酸钠中的至少一种;
所述碱源选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;
所述模板剂R选自十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、四丙基溴化铵、四乙基溴化铵、四甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、四丙基氯化铵、四乙基氯化铵,四甲基氯化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化胺、四甲基氢氧化铵、三乙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、环己胺、己内酰胺、六亚甲基亚胺、七亚甲基亚胺、环庚烷胺、环戊烷胺中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述预晶化的条件为:
预晶化的温度为100~190℃,预晶化的时间为8~48小时;
优选地,通过升温达到预晶化的温度,所述升温的速率为1~5℃/min。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,先将铜盐和氨水混合形成铜氨溶液,再加入硅铝前驱体中,进行络合;
优选地,步骤(S1)中,所述铜盐选自硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的至少一种;
优选地,步骤(S1)中,所述络合的条件为:
络合的温度为40~100℃;络合的时间为0.5~4小时;
优选地,通过氨水调节混合物的pH为8~9。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述金属助剂的盐溶液中,金属助剂的盐选自金属助剂对应的硝酸盐、硫酸盐、卤盐中的至少一种;
优选地,步骤(S2)中,加热蒸氨法的条件为:
蒸氨温度为60~100℃,蒸氨时间为8~48小时;
优选地,通过升温达到蒸氨温度,所述升温的速率为1~5℃/min;
优选地,步骤(S2)中,所述焙烧的条件为:
焙烧温度为400~700℃,焙烧时间为2~6小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,硅铝前驱体、铜盐、金属助剂用量摩尔比为:
SiO2:CuO:金属助剂I:金属助剂II=1:0.1~1:0.03~0.1:0.01~0.1;
其中,硅铝前驱体的摩尔量以其含有的SiO2的摩尔量计算;
铜盐的摩尔量以其含有的CuO的摩尔量计算;
金属助剂I和金属助剂II的摩尔量以其自身的摩尔量计算。
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