[发明专利]一种苯精制脱硫吸附剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种苯精制脱硫吸附剂，吸附剂以具有介孔结构的针状氧化铝为载体，以无氯贵金属Pt为活性组分，其活性组分铂的负载量为吸附剂质量的0.4～1.5wt％。Pt粒子负载在多孔针状的氧化铝表面上，形成无氯，高稳定，高分散苯精制脱硫吸附剂。

技术领域

本发明涉及一种苯精制脱硫吸附剂及其制备方法。

背景技术

苯是一种重要的化工原料，广泛用于染料、医药、环氧树脂、塑料和橡胶等产品的生产。近年来随着煤化工的发展，以精制苯为原料的市场需求不断增大。然而精制苯中通常还含有微量的芳香族硫化物(噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等)，这些芳香族硫化物的存在会导致下游用于苯加氢制备环己烯的钌锌催化剂中毒失活。目前工业中主要采取吸附脱硫的方法来去除苯中的芳香族硫化物，以满足生产需求。由于苯与噻吩具有相似的化学和物理性质，且在常用的燃料脱硫吸附剂上存在着竞争吸附，所以燃料脱硫吸附剂难以去除苯中芳香硫化物。使苯达到精制苯的纯度(硫含量小于10ppb)，目前工业中主要采用钯氧化铝吸附剂。可以通过添加不同助剂或稀土元素改性载体，从而改善吸附剂的脱硫深度及硫容。目前市场上钯氧化铝吸附剂中金属钯的负载量约为吸附剂质量的1.0wt％。随着近年来钯金属价格的不断上升，大大增加了苯脱硫的生产成本。限制了钯脱硫吸附剂在市场上的应用。为了降低生产成本，迫切需要研发价格相对便宜且与钯吸附剂具有相同活性和吸附能力的吸附剂。

以氧化铝为载体的铂基催化剂广泛用于加氢、脱氢、重整及加氢脱硫反应中，经密度泛函理论计算发现，铂的(1 1 1)面对于噻吩有着较强的吸附作用。将铂粒子高度分散在氧化铝载体表面上，且有效控制铂颗粒大部分以均匀稳定的(1 1 1)晶面形式存在，由此制备的铂吸附剂可用于苯吸附脱硫替代钯吸附剂。难点在于如何控制铂颗粒大部分以均匀稳定的(1 1 1)晶面形式存在。铂吸附剂的性能取决于铂前驱体化合物及氧化铝载体的选用，特别是制备合适的氧化铝载体，能够有效地控制铂颗粒高度分散在氧化铝载体表面上且让铂颗粒均匀的以稳定的(1 1 1)晶面形式存在。目前制备的铂催化剂通常采用以氯铂酸为前驱体，如果不经过脱氯将导致氯离子在催化剂上的大量残留，残留的氯离子会影响下游用于苯加氢反应的钌锌催化剂活性，一般要求吸附剂中Cl-含量小于100ppm。因此，苯脱硫铂吸附剂要求活性高、稳定性好并且无氯粒子残留。