[发明专利]硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的合成方法

说明书

本发明涉及一种硫代二乙撑双[3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸酯]的合成方法。所述方法使2,6‑二叔丁基苯酚与丙烯酸酯反应并继续与2‑氯乙醇反应，得到中间体3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑四羟基苯基)丙酸2‑氯乙酯；然后在季铵盐存在下，与硫化钠反应制得目标产物。本发明合成方法的具有工艺简单、产物收率高、纯度高的优点，特别适合在工业生产中应用。

技术领域

本发明涉及抗氧化剂领域，具体而言，本发明涉及一种硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的合成方法。

背景技术

硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]是一种硫醚型受阻酚类抗氧剂，其分子中既含有主抗氧剂的受阻酚基团，又含有辅助抗氧剂的低化合价硫(S)原子，结构如下所示：

硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]具有分子量高、迁移量低、热稳定性与耐抽提性好；熔点低、加工时易与材料混合均匀；还具有分子内协同和分子外协同效应，因此广泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、各种合成橡胶等高分子材料中，其与受阻酚类主抗氧剂配合使用，能够有效提高高分子材料的加工稳定性、耐热稳定性、色泽改良性和耐候性，是硫醚类辅助抗氧剂的主流品种。

常规硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的合成方法主要是酯交换反应，使用3,5-甲酯(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯)和硫二甘醇作为原料，主要副产物为未反应完全的单酯中间体3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硫二甘醇单酯。在US4085132、US422829、CN102050768A、CN102020555A、CN103319387A、CN111484432A、CN112279792A等文献中均报道了该方法：

在上述方法中，3,5-甲酯需要通过2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯合成，其本身是也一种有效的抗氧化剂。

此外，RU2257375C1报道了一种一步合成方法，使用2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和硫二甘醇作为原料，一步直接合成产物：

然而，上述方法中，前者的合成工艺操作繁琐、收率低；而后者不仅收率低，杂质也较多。特别是，现有合成方法使用的硫二甘醇是合成化学武器芥子气的原料，其生产和流通受严格监管，导致硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的生产受到制约。

因此，开发一种硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的新的合成方法具有重要意义。

发明内容

本发明针对现有技术存在的问题，提供一种硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的新合成方法，所述方法能够克服现有技术存在的缺点，

本发明提供了一种硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的合成方法，所述方法包括：

其中，R选自C1-C6的烷基，优选甲基或乙基；

步骤1：在碱存在下，使2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸酯反应，然后继续与2-氯乙醇反应，得到中间体3-(3,5-二叔丁基-4-四羟基苯基)丙酸2-氯乙酯；

步骤2：在季铵盐存在下，使中间体3-(3,5-二叔丁基-4-四羟基苯基)丙酸2-氯乙酯与硫化钠反应生成产物硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。