[发明专利]一种用于检测HNO的EPR探针及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种EPR探针的制备方法，其特征在于，该探针具有如下结构式：

式中黑点表示自由基；

所述制备方法，包括以下步骤：

将化合物TD1溶于无水乙醇中，滴入CuCl₂.2H₂O乙醇溶液，室温反应1-1.2h，反应结束后加入正己烷，析出蓝绿色固体，即所述EPR探针；所述化合物TD1与CuCl₂.2H₂O的摩尔比为1:1，所述化合物TD1具有如下结构式：

所述化合物TD1由以下步骤制备而成：

在氩气条件下，将化合物6溶于DCM/TFA体系，室温搅拌反应0.8-1h，吹干溶液，残留固体用饱和NaHCO₃溶液溶解，用反相柱分离，得墨绿色固体，即所述化合物TD1；所述化合物6的结构式如下所示：

所述化合物6由以下步骤制备而成：

按摩尔比为1:0.2:2:10称取化合物5、KI、二甲基吡啶胺、无水K₂CO₃，用无水DMF作溶剂，氮气保护下，100℃反应30-35min，反应结束后，加入DCM，用水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤旋干，经正相硅胶柱分离，得到黄色粉末状化合物，即所述化合物6；所述化合物5的结构式如下所示：

所述化合物5由以下步骤制备而成：

将化合物4和DIPEA溶于DCM中，在冰浴条件下滴加甲磺酰氯，完毕后撤去冰浴，在氩气保护下室温反应10-12h，旋蒸除去溶剂，经正向硅胶柱纯化得淡黄色固体，即所述化合物5；所述化合物4、DIPEA和甲磺酰氯的摩尔比为1:3:2；所述化合物4的结构式如下所示：

所述化合物4由以下步骤制备而成：

在无水THF溶液中加入化合物3，得到浑浊液，-20℃条件下，将LiAlH₄滴加到所述浑浊液中，反应4-5h后，加入EA淬灭反应，混合液使用饱和NaCl洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤旋干，经正相硅胶柱分离，得到黄色粉末状化合物，即所述化合物4；所述化合物3和LiAlH₄的摩尔比为1:2，所述化合物3的结构式如下所示：

2.根据权利要求1所述的一种EPR探针的制备方法，其特征在于，所述化合物3由以下步骤制备而成：

在氩气氛围下，向化合物2中依次加入无水THF和TMEDA，得到混合液，-20℃条件下，将n-BuLi滴加到所述混合液，混合液恢复至室温，搅拌反应3-4h后，将反应液加入到二碳酸二叔丁酯中，室温下搅拌24-26h，反应结束后，冰浴下使用饱和NaH₂PO₄淬灭反应，真空旋干，使用DCM溶解，有机相用水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，粗品经正相硅胶柱分离，得到黄色粉末状化合物，即所述化合物3，所述化合物2、THF、TMEDA、n-BuLi和二碳酸二叔丁酯的摩尔比为1:10:10:10:70；所述化合物2的结构式如下所示：

3.根据权利要求2所述的一种EPR探针的制备方法，其特征在于，所述化合物2由以下步骤制备而成：

在氩气氛围下，向化合物1加入重蒸的乙醚，室温下溶解澄清后，滴入n-Bu Li，室温下搅拌3-4h，再以0.1-0.12mL/h的速度滴入碳酸二甲酯，室温搅拌24-26h后，将反应液加入到饱和NaH₂PO₄的水溶液中，EA萃取，水相使用DCM萃取，合并有机相，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，真空旋干，得到黄色粗品，石油醚重结晶灰白色粉末状化合物，即所述化合物2；所述化合物1、n-Bu Li和碳酸二甲酯的摩尔比为1:0.2:0.33；所述化合物1的结构式如下所示：