[发明专利]一种低熔点自催化固化树脂低聚物、固化物及其制备方法有效
申请号: | 202111663564.X | 申请日: | 2021-12-30 |
公开(公告)号: | CN114195964B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
发明(设计)人: | 王广兴;李懿轩;王海洋;王艳慧;姜辉;王守凯;张功多 | 申请(专利权)人: | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 |
主分类号: | C08G8/24 | 分类号: | C08G8/24;C08G8/28 |
代理公司: | 鞍山嘉讯科技专利事务所(普通合伙) 21224 | 代理人: | 徐喆 |
地址: | 114044 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 熔点 催化 固化 树脂 低聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种低熔点自催化固化树脂低聚物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将含芴稠环单体、苯酚、甲醛、催化剂加入到反应装置中,在惰性气氛下,80-90℃温度下加热反应,反应结束后水洗烘干;
2)向步骤1)获得的产物中加入溶剂、氰基类单体和催化剂,惰性气氛保护下加热,温度控制在70-120℃,反应4-6h;
3)将步骤2)所制得的溶液过滤,去除催化剂和溶剂,真空干燥得所述低聚物;
步骤1)中所述的含芴稠环单体为含有双酚芴、甲基双酚芴、羟基双酚芴或其他含芴稠环双酚单体的一种或几种;
所述的催化剂为有机酸或无机酸;
按摩尔量的比,含芴稠环双酚单体∶苯酚=(1-4)∶(6-9);酚类单体∶甲醛=(1-2)∶1;酚类单体为含芴稠环单体、苯酚的总量;所述催化剂为甲醛摩尔量的1%-3%;
步骤2)中所述的氰基类单体为3-硝基邻苯二甲腈、4-硝基邻苯二甲腈、3-氯代邻苯二甲腈、4-氯代邻苯二甲腈中的一种;
所述的溶剂为NMP、DMF、DMSO、乙腈中的一种或几种;
所述的催化剂为有机碱或无机碱;
氰基类单体为步骤1所得低聚物中酚羟基摩尔量的60-80%;催化剂为氰基类单体摩尔量的3-6倍。
2.根据权利要求1所述的一种低熔点自催化固化树脂低聚物的制备方法,其特征在于,所述的惰性气氛为通氮气保护或氩气保护。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法制备的一种低熔点自催化固化树脂低聚物,其特征在于,所述低聚物具有如下结构:
其中,R1为-OH,R2为
A和B相同或不同,各自独立地选择氢或线性链段,酚醛比越小,链段越长;
Ar1为中的一种或几种;
Ar2为中的一种或几种;
其中,R3为-OH,R4为
4.根据权利要求3所述的低聚物得到的一种低熔点自催化固化树脂固化物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将所述低聚物进行预固化反应,得到预聚物;
2)将步骤1)得到的预聚物进行固化,得到低熔点自催化固化树脂固化物。
5.根据权利要求3所述的一种低熔点自催化固化树脂固化物的制备方法,其特征在于,步骤1)所述的预固化反应是分阶段反应,每阶段均为在一定温度下反应一段时间,前一阶段的反应温度低于后一阶段的反应温度,各阶段的反应温度控制在200-280℃,预固化反应总时间为0.5-3h。
6.根据权利要求4所述的一种低熔点自催化固化树脂固化物的制备方法,其特征在于,步骤2)所述的固化的温度控制在315-350℃,固化反应时间为3-6h。
7.根据权利要求4所述的制备方法得到的一种低熔点自催化固化树脂固化物,其特征在于,所述的固化物包含共轭酞菁环和三嗪环网络结构,所述的酞菁环结构为:
所述的三嗪环结构为:
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