[发明专利]一种含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物及其制备方法、催化剂体系与应用在审
| 申请号： | 202111678186.2 | 申请日： | 2021-12-31 |
| 公开（公告）号： | CN114213436A | 公开（公告）日： | 2022-03-22 |
| 发明（设计）人： | 张树;吴一弦;查慧;刘相伟;高正明;林金汉 | 申请（专利权）人： | 常州汉韦聚合物有限公司 |
| 主分类号： | C07F1/10 | 分类号： | C07F1/10;C07F9/00;B01J31/22;C08F210/06;C08F210/16;C08F4/68;C08F32/00 |
| 代理公司： | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人： | 孙向民;廉莉莉 |
| 地址： | 213017 *** | 国省代码： | 江苏;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 不对称 氮杂环卡宾 结构 过渡 金属 配合 及其 制备 方法 催化剂 体系 应用 | ||
1.一种含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物，其特征在于，该含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物的通式为：NHC·(V＝O)XYZ，其中，NHC为不对称氮杂环卡宾配体，X、Y和Z相同或不同，各自独立地选自卤素和/或烷氧基；
优选地，所述含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物选自式V1或式V2，其中，式V1和式V2中的R1各自独立地为C6～C40的芳香基，式V1和式V2中的R2各自独立地选自C1～C15的烷基、C3～C15环烷基和C7～C30芳烷基中的至少一种，式V1和式V2中的X、Y和Z各自独立地选自卤素和/或C1～C10的烷氧基；
2.根据权利要求1所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物，其中，X、Y和Z相同或不同，各自独立地选自溴、氯和C1～C6的烷氧基中的至少一种；优选地，X、Y和Z相同或不同，各自独立地选自氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基和叔丁氧基中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物，其中，式V1和式V2中的R1相同或不同，各自独立地为C6～C25的芳香基，式V1和式V2中的R2相同或不同，各自独立地选自C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基和C7～C20芳烷基中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物，其中，式V1和式V2中的R1各自独立地为C6～C15的芳香基，式V1和式V2中的R2各自独立地选自C1～C6的烷基、C3～C8环烷基和C7～C15芳烷基中的至少一种。
5.权利要求1-4中任意一项所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将氮杂环卡宾盐酸盐与银化合物在第一有机溶剂中反应得到含氮杂环卡宾的银配合物；
(2)将步骤(1)中得到的含氮杂环卡宾的银配合物与(V＝O)XYZ在第二有机溶剂中进行反应，得到含氮杂环卡宾配体的钒配合物。
6.根据权利要求5所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物的制备方法，其中，步骤(1)中，所述氮杂环卡宾盐酸盐的结构如式1或式2所示；所述氮杂环卡宾盐酸盐与银化合物中银的摩尔比为0.9:1～1.0:1，所述银化合物为Ag2O或AgCl，反应温度为10℃～40℃，反应时间为5h～16h，优选地，所述银化合物为Ag2O；
7.根据权利要求5所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物的制备方法，其中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂为卤代烃，优选地，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和1,1,2,2-四氯乙烷中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的含不对称氮杂环卡宾结构的过渡金属配合物的制备方法，其中，步骤(2)中，反应温度为0℃～50℃，反应时间为5h～16h，优选地，反应温度为10℃～40℃，反应时间为6h～12h。
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