[发明专利]用于增材制造的单份可湿固化树脂在审
申请号: | 202180017337.1 | 申请日: | 2021-02-25 |
公开(公告)号: | CN115151586A | 公开(公告)日: | 2022-10-04 |
发明(设计)人: | A·G·赖特;陈凯;J·P·罗兰 | 申请(专利权)人: | 卡本有限公司 |
主分类号: | C08G18/30 | 分类号: | C08G18/30;C08G18/67;C08G18/75;C08G18/76;B33Y10/00;B33Y80/00;C08F290/14;C08G18/10;C08G18/48;C08G18/50 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 靳潇桐;初明明 |
地址: | 美国加利*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制造 单份可湿 固化 树脂 | ||
1.一种制造包含聚脲的三维物体的增材制造方法,其包括:
(a)将单份(1K)双固化树脂分配到立体印刷术设备中,所述树脂包含光引发剂、反应性封闭型多异氰酸酯和任选的多环氧化物或基本上由以上组成,所述反应性封闭型多异氰酸酯包含多异氰酸酯与胺或羟基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体封闭剂的反应产物;
(b)由所述树脂增材制造包含所述反应性封闭型多异氰酸酯的光聚合产物的中间物体;
(c)任选地清洁所述中间物体;和
(d)使所述中间体中的所述聚合产物与水反应以原位生成多胺,所述多胺依序与聚合产物的其余部分反应以形成脲键,并由此产生包含聚脲的三维物体。
2.权利要求1所述的方法,其中所述分配步骤(a)用进一步包含水的树脂进行,所包含的水的量足以将步骤(b)中产生的所述聚合产物转化成步骤(d)中产生的所述聚脲。
3.前述权利要求中任一项所述的方法,其中:
所述多环氧化物存在于所述树脂中,和
所述反应步骤(d)还包括使所述多环氧化物与所述原位产生的多胺反应,以与所述聚脲一起在所述物体中形成环氧树脂-胺网络。
4.权利要求3所述的方法,其中所述多环氧化物包含双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂族环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂、环氧化的植物油或其中两种或更多种的组合。
5.前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应性封闭型多异氰酸酯包含聚氨酯预聚物,并且所述三维物体包含聚氨酯和聚脲的共聚物。
6.前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述胺或羟基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体封闭剂包含下式的化合物:
其中:
R1为-CH3或-H;
R2为-O-或-NH-;以及
R3为胺烷基(例如叔丁基氨基乙基)、胺芳基(例如叔丁基氨基苯)、羟烷基(例如2-羟基丙烷)、羟基芳基(例如2-羟基苯)、羟基杂烷基(例如2-乙氧基乙醇)、胺杂烷基(例如2-乙氧基叔丁基氨基乙烷)、胺杂芳基(例如2-叔丁基氨基吡啶)或酮肟烷基(例如甲基乙基酮肟)。
7.权利要求6所述的方法,其中所述胺或羟基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体封闭剂包含甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(TBAEMA)、丙烯酸叔丁基氨基乙酯(TBAEA)、甲基丙烯酸异丙基氨基乙酯(IPAEMA)、丙烯酸异丙基氨基乙酯(IPAEA)、甲基丙烯酸羟基苯酯、吡唑封端的甲基丙烯酸酯或酮肟官能化的甲基丙烯酸酯。
8.前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应步骤(d)通过在烘箱(例如,任选加湿的烘箱)中焙烧所述中间物体来进行。
9.权利要求8所述的方法,其中所述焙烧步骤在升高的压力下(例如在高压釜中,如加压蒸汽高压釜中)进行。
10.前述权利要求中任一项所述的方法,其中在所述反应步骤(d)中形成的脲键的至少50%、60%、70%、80%或90%由通过所述聚合产物与水反应产生的多胺形成。
11.前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述清洁步骤(c)通过擦拭、洗涤、离心分离或其组合进行。
12.前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述树脂还包含至少一种附加成分,所述附加成分选自光吸收剂、颜料、染料、消光剂、阻燃剂、填料、非反应性和光反应性稀释剂(例如,单体和聚合物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯稀释剂)、以及其组合。
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