[发明专利]制备二聚磷腈衍生的布朗斯台德酸的方法

权利要求书

1.制备式(I)的手性亚氨基二磷酰化合物，包括其互变异构和离子形式的方法：

(I)

其中，在式(I)中：

-X在每个P上相同或不同，并且代表O，S，Se，CR^C₂或NR^C，

-Z¹至Z⁴彼此独立地，相同或不同，并且各自代表O，S，Se或NR^C，

-每个n彼此独立地，相同或不同，并且代表0或优选1，

-W选自氢，卤素，选自Li，Na，K，Rb，Cs，Be，Mg，Ca，Sr，Ba Sc，Ti，V，Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Y，Zr，Mo，Ru，Rh，Pd，Ag，Cd，W，Re，Os，Ir，Pt，Au，Hg，Al，Ga，In，Ge，Sn，Pb，As，Sb，Bi，Se，Te，La，Sm，Eu，Yb，U的金属或阳离子有机基团，取代的硼烷-BR^IR^IIR^III或取代的硅-SiR^IR^IIR^III，其中R^I、R^II和R^III可以是相同的或不同的，并且各自代表氢，卤素，任选地-O-键合的C₁至C₂₀直链、支链或环状脂族烃，任选地在链中具有一个或多个不饱和键或一个或多个杂原子，C₅至C₁₈杂芳族烃，C₆至C₁₈芳族烃或其部分芳烃氢化形式，每个烃任选被一个或多个选自C₁至C₂₀直链、支链或环状脂族烃的基团，或一个或多个杂取代基取代，W优选选自氢和取代的硅-SiR^IR^IIR^III，其中R^I，R^II和R^III如前所定义,

-R¹、R²、R³和R⁴彼此独立地，相同或不同，并且各自代表脂族烃基团、杂脂族烃基团、芳族烃基团、杂芳族烃基团，并且对于n＝0，代表F、Cl、Br、I、CN、OTf、OMs、OTs或具有离去基团性质的任何其他拟卤化物，

当R¹、R²、R³和R⁴各自代表脂族烃基团、杂脂族烃基团、芳族烃基团、杂芳族烃基团时，由此R¹可以与R²、R³或R⁴中的任何一个形成键，并且R²、R³或R⁴中的另外两个可以彼此形成键，或者由此R¹、R²、R³、R⁴、X¹和X²可以彼此形成键；

-R^C彼此独立地代表脂族烃基团、杂脂族烃基团、芳族烃基团、杂芳族烃基团、或R^N；

条件是R¹、R²、R³、R⁴或R^C中的至少一个代表如前所定义的烃基团，每个烃基团任选地进一步被一个或多个杂取代基、脂族烃基团、杂脂族烃基团、芳族烃基团或杂芳族烃基团取代，

-R^N是吸电子或给电子基团，在每个位置上相同或不同并且选自:

i.-烷基，-CO-烷基，-(CO)-O-烷基，亚磺酰基烷基，磺酰基烷基，磺酰基亚氨基烷基，磺酰基双亚氨基烷基，氧膦基二烷基，膦酰基烷基，烷基磷烷，N,N'-烷基咪唑烷-2-亚氨基，其中烷基是C₁至C₂₀直链、支链或环状脂族烃，任选地具有至少一个取代基，取代基选自卤素，优选F和/或Cl，氰基，硝基，亚氨基＝NH，取代的亚氨基＝NR^C，氨基-NH₂或取代的氨基-NHR^C，-NR^C₂，其中R^C彼此独立地代表脂族烃基团、杂脂族烃基团，芳族烃基团或杂芳族烃基团；

ii.-芳基，-CO-芳基，-(CO)-O-芳基，亚磺酰基芳基，磺酰基芳基，磺酰基亚氨基芳基，磺酰基亚氨基磺酰基芳基，磺酰基双亚氨基芳基，氧膦基二芳基，氧膦基烷基芳基，膦酰基芳基，芳基磷烷，芳基烷基磷烷，N,N'-芳基咪唑烷-2-亚胺基，N-芳基-N'-烷基咪唑烷-2-亚胺基，其中芳基是C₆至C₁₈芳族烃，任选具有至少一个取代基，取代基选自卤素，优选F和/或Cl，C₁至C₆脂族烃，任选地具有至少一个取代基，取代基选自卤素，优选F和/或Cl，氰基，硝基，亚氨基＝NH，取代的亚氨基＝NR^C，氨基-NH₂或取代的氨基-NHR^C，-NR^C₂，其中R^C彼此独立地代表脂族烃基团、杂脂族烃基团、芳族烃基团或杂芳族烃基团；

iii.-杂芳基，-CO-杂芳基，-(CO)-O-杂芳基，亚磺酰基杂芳基，磺酰基杂芳基，-(P＝O)-二杂芳基，氧膦基二杂芳基，氧膦基芳基杂芳基，氧膦基杂芳基烷基，膦酰基杂芳基，杂芳基磷烷，杂芳基芳基磷烷，杂芳基芳基烷基磷烷，N,N'-杂芳基咪唑烷-2-亚胺基，N-杂芳基-N'-烷基咪唑烷-2-亚胺基，N-杂芳基-N'-芳基咪唑烷-2-亚胺基，其中杂芳基是C₂至C₁₈杂芳族烃，任选具有至少一个取代基，取代基选自卤素，优选F和/或Cl，C₁至C₆脂族烃，任选具有至少一个取代基，取代基选自卤素，优选F和/或Cl，氰基，硝基，亚氨基＝NH，取代亚氨基＝NR^C，氨基-NH₂，或取代的氨基-NHR^C，NR^C₂，其中R^C彼此独立地代表脂族烃基团、杂脂族烃基团，芳族烃基团或杂芳族烃基团；

由此，对于那些具有至少一个C＝O、S＝O或P＝O部分的i.)、ii.)和iii.)的基团，＝O可以被亚氨基＝N-R'替代，和/或对于那些具有至少一个C-OR、S-OR或P-OR部分的i.)、ii.)和iii.)的基团，-OR可以被氨基-NR'R”替代，其中R'和R”彼此独立地代表脂族烃基团、杂脂族烃基团、芳族烃基团或杂芳族烃基团，

所述方法包括在至少一个反应步骤中使式(II)的双磷腈化合物:

(II)

其中，在式(II)中:

-每个Q彼此独立地，相同或不同，并且代表F、Cl、Br、I、CN、OTf、OMs、OTs或具有离去基团性质的任何其他拟卤化物，并且

-其中A^-代表卤化物或弱配位阴离子，

与存在于一至六种任选手性化合物上的一至六个亲核基团反应的步骤:

-其中一个或两个亲核基团X^W，其彼此可以相同或不同并且存在于式(III)X^WW₂的一至两种任选手性二价化合物上，其中X^W具有O、S、Se、CR^C₂或NR^C中的任何一个的含义；其中R^C和W具有如上所定义的含义，

其中至多四个亲核基团Z^W，其彼此可以相同或不同并且存在于式(IV)R^CZ^W_nW的一至四种任选手性单价化合物上，其中R^C具有如上所定义的含义，Z^W在每种化合物上相同或不同并具有Z¹至Z⁴中任一个的含义，并且W和n具有如上所定义的含义，

其中至少一个亲核基团X^W，存在于式(III)X^WW₂的一至两种任选手性二价化合物上，其中X^W具有CR^C₂或NR^C任何一个的含义；其中R^C具有如上所定义的含义，或者至少一个，优选至少两个亲核基团Z^W，存在于式(IV)R^CZ^W_nW的一至四种任选手性单价化合物上，其中R^C具有如上所定义的含义；Z^W、W和n具有如上所定义的含义，

与式(II)化合物反应，

条件是，在式(I)中，R¹至R⁴中的至少一个是手性的，或R¹至R⁴中的至少两个形成手性基团，或至少一个P或至少一个S是手性的。