[发明专利]一种纺织品中十七氟壬酸含量的检测方法

说明书

本发明公开了一种纺织品中十七氟壬酸含量的检测方法，包括以下步骤：(1)选取纺织品，采用氨化甲醇或氨化乙腈，在加热条件下超声波萃取；(2)将萃取液浓缩至近干，溶解残留物，涡旋，得待净化液，采用阴离子交换固相萃取柱净化，以乙酸铵缓冲液、水和甲醇淋洗后，负压抽干，用氨化甲醇或氨化乙腈洗脱，收集洗脱液，将洗脱液吹干、复溶、过滤，得待测液；(3)设定液相色谱和串联质谱条件，样品基质匹配法制备标准工作曲线，将待测液采用液相色谱‑串联质谱仪电喷雾负离子多反应监测模式进行检测，采用外标法进行定量计算，获得纺织品中十七氟壬酸的含量。该方法简单快速，灵敏度高，准确可靠，适用于各类纺织品中十七氟壬酸含量检测。

技术领域

本发明属于纺织品污染物检测技术领域，涉及一种纺织品中十七氟壬酸含量的检测方法。

背景技术

全氟化合物(PFCs)主要包括全氟辛烷磺酰基化合物和全氟辛酸及其盐等，是一类具有优良热稳定性、化学稳定性及表面活性等特性的含氟化合物，在纺织品工业中应用广泛，织物整理剂、防水和防污处理剂以及抗紫外线、抗菌等功能性后整理助剂中均含有全氟化合物。研究表明，全氟化合物具有持久性和生物累积性，是目前最难分解的有机污染物之一，且具有很高的全身多脏器毒性口。ECHA发布的欧盟REACH法规中包含了6种全氟高关注度物质。纺织品或涂料中全氟辛酸的限制含量为1μg/mg。2009年全氟辛磺酸及盐和全氟辛基磺酰氟被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中，在全球范围内限制使用。2015年国际环保纺织协会规定全氟辛酸在I级纺织品中限量值由2013年的0.10mg/kg降为0.05mg/kg，国际上对纺织品中全氟化合物的监控日益严格，限制的化合物种类也逐步增多。而我国一些企业并未开发出很好的替代品，全氟化合物仍被广泛使用，这势必会给我国纺织品出口带来质量风险以及给人类健康造成重大影响。

十七氟壬酸又名全氟壬酸(PFNA)，是全氟化合物之一。纺织品中十七氟壬酸的分析方法中，样品前处理一般采用超声萃取、加速溶剂萃取、索氏提取、固相萃取、分散固相萃取等，检测技术主要有气相色谱(GC)、气相色谱-质谱(GC-MS)和液相色谱-质谱(LC-MS/MS)、高效液相色谱-离子阱-飞行时间高分辨质谱法等。由于液相色谱-质谱(LC-MS/MS)在痕量分析中具有简单、快速、定性定量准确等特点，应用越来越广泛，成为检测方法首选。

郑建国等采用高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术建立了纺织品中16种全氟烷酸类化合物的测定方法。样品以甲醇为溶剂，超声提取，C₁₈色谱柱分离，流动相为水和甲醇，梯度洗脱，多反应监测(MRM)模式进行分析检测。

该文献使用以甲醇为提取溶剂，难使结合态存在于纺织品中的十七氟壬酸游离出来，提取效率低，且使用甲醇作溶剂，在实际检测中容易在仪器中出现溶剂峰，导致误判。该文献也未对样品进行净化操作，纺织品染料、助剂等杂质仍然保留在待测溶液中，容易损坏色谱柱或污染检测器；该文献还使用甲醇-水作为流动相，离子化效率低。此外，该文献以甲醇稀释配制标准工作曲线，与样品基质不匹配。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纺织品中十七氟壬酸含量的检测方法，该方法以氨水碱化的甲醇或氨水碱化的乙腈作为提取溶剂，采用阴离子交换固相萃取柱净化样品，以甲醇水溶液或乙腈水溶液复溶，以乙腈和0.05％～0.2％氨水溶液为流动相，采用基质匹配法配制标准工作曲线，灵敏，快速，准确。

本发明的上述目的可以通过以下技术方案来实现：一种纺织品中十七氟壬酸含量的检测方法，包括以下步骤：

(1)选取纺织品，以氨化甲醇或氨化乙腈为提取溶剂，在加热条件下超声波萃取，得萃取液；

(2)将萃取液浓缩至近干，先加入甲醇或乙腈溶解残留物，涡旋，再加入甲醇水溶液或乙腈水溶液，涡旋，获得待净化液，采用阴离子交换固相萃取柱净化，依次以乙酸铵缓冲液、水和甲醇淋洗后，负压抽干，用氨化甲醇或氨化乙腈洗脱，收集洗脱液，将洗脱液吹干、复溶、过滤，得待测液；