[发明专利]一种L-薄荷醇的制备方法

说明书

本发明提供了一种L‑薄荷醇的制备方法。该方法包括：对L‑异胡薄荷醇进行纯化，控制原料中的游离酸和可水解酸的含量之和在1ppm‑100ppm；纯化后的原料L‑异胡薄荷醇在催化剂的存在下发生氢化反应生成L‑薄荷醇，所述加氢催化剂为骨架镍催化剂。使用本方法可以大幅度增加催化剂寿命，提高套用次数，从而降低生产成本，具有重要的工业化应用意义。

技术领域

本发明属于香料领域，具体涉及一种L-薄荷醇的制备方法。

技术背景

薄荷醇具有独特的薄荷气息，并能使人产生凉感，广泛用于日化、个人护理、糖果、饮料、药品等领域中。

目前薄荷醇的来源除了从天然产物中提取之外，主要通过L-异胡薄荷醇作为原料进行工业化合成，能够以稳定的产量和质量生产L-薄荷醇。

CN 110845305公开了一种使用改性均相催化剂制备L-薄荷醇的方法，解决了香茅醛闭环过程中收率低、选择性低的问题，同时解决了手性化合物拆分过程损耗严重等问题，但是该反应催化剂用量较大，提高了成本。

CN 110354909公开了一种镍基催化体系，实现了L-薄荷酮向L-薄荷醇的转化，该工艺通过非均相催化剂各组分之间的协同作用，使得反应在温和的条件下高效快速进行，但是该工艺催化剂制备困难，提高了产品成本。

因此，需要一种高效快速制备L-薄荷醇的方法，催化剂简单易得同时寿命稳定，能够实现较高的套用次数，从而降低生产成本。

发明内容

本发明人惊讶地发现通过控制制备L-薄荷醇的原料L-异胡薄荷醇中的游离酸和可水解酸的含量之和，能够显著提高催化剂的使用寿命，从而提高套用次数，降低生产成本，从而实现本发明提供一种L-薄荷醇新制备方法的目的。

为了实现以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种L-薄荷醇的制备方法，所述方法包含如下步骤：

S1：对原料式(Ⅰ)的L-异胡薄荷醇进行纯化，控制原料中的游离酸和可水解酸的含量之和在1ppm-100ppm；

S2：纯化后的原料在加氢催化剂存在下发生氢化反应生成L-薄荷醇；

本发明中，制备L-薄荷醇的原料L-异胡薄荷醇中的游离酸来源于香茅醛制备L-异胡薄荷醇催化剂制备过程中原料的三乙基铝中残留的酸性氯化物、反应过程中残留的微量难以分离的香茅醛被氧化产物香茅酸等。可水解酸来自于香茅醛制备L-异胡薄荷醇过程中生成的副产香茅酸香茅酯、香茅酸异胡薄荷醇酯等，会同骨架镍催化剂催化加氢过程中副反应脱羟基生成的水发生水解反应，生成游离的香茅酸等游离酸。L-异胡薄荷醇加氢制备L-薄荷醇的过程中催化剂需要多次套用，当原料L-异胡薄荷醇中游离酸或者可以水解的酸太多时，则会导致雷尼催化剂金属骨架被腐蚀，多次套用过程中导致催化剂金属流失严重，降低催化剂寿命，另外金属流失还会导致L-薄荷醇香气不纯，产生金属异味，因此需要同时将游离酸以及可水解酸控制在一定浓度。反应体系内有一定的游离酸或者可水解酸含量，其存在可以通过缓慢腐蚀催化剂金属骨架，除去加氢过程中产生的覆盖在催化剂表面的少量焦油，更新催化剂表面活性位点，以增加催化剂的寿命。特别是由于条件控制不佳导致反应局部过热，焦油大量产生时，可水解酸同时会更多的解离出来，防止焦油在催化剂孔道内积聚，从而减缓在异常工况下催化剂的快速结焦失活，起到保护催化剂的作用。

本发明中，所述S1通过碱液洗涤的方式控制L-异胡薄荷醇中游离酸和可水解酸的含量。

本发明中，所述碱液为KOH、NaOH、氢氧化镁、氢氧化钙水溶液中的一种或多种，优选KOH水溶液；优选地，所述碱液的质量浓度为0.5％-10％，优选为1％-2％。

本发明中，所述碱液与L-异胡薄荷醇的质量比为(0.5-5):1，优选为(1-2):1。