[发明专利]一种用于石油树脂加氢的负载型磷化镍催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于石油树脂加氢的负载型磷化镍催化剂的制备方法，其特征在于：该催化剂采用活性球形氧化铝作为载体，磷化镍作为活性组分，以催化剂总质量为100%计，活性组分磷化镍的含量为5% ~ 40 wt.%，所述制备方法包括以下步骤：

（1）将球形拟薄水铝石置于马弗炉中，在500 ~ 700℃下焙烧3 ~ 6 h，得到活性球形氧化铝载体；

（2）将金属镍盐前驱体和尿素溶解于去离子水中，搅拌至完全溶解形成混合溶液，将步骤（1）中得到的氧化铝载体加入混合溶液中，静置浸渍，将浸渍好的载体和剩余溶液转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在烘箱中于60 ~ 140℃水热晶化6 ~ 36 h，待反应釜降至室温后，过滤洗涤，置于60 ~ 90℃烘箱中干燥至恒重，得到镍铝水滑石前驱体；

（3）将步骤（3）中得到的镍铝水滑石前驱体置于还原性气氛下进行还原，得到镍基催化剂前驱体，将镍基催化剂前驱体置于固定床微反应器中，通入有机磷化剂溶液进行磷化处理，磷化结束后停止通入磷化剂，升至200 ~ 450℃处理1 ~ 4 h，反应结束后在钝化气体中钝化处理，得到用于石油树脂加氢的负载型磷化镍催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所用的金属镍盐前驱体为氯化镍、硝酸镍、醋酸镍或硫酸镍中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中金属镍盐前驱体和尿素的摩尔比为1:1 ~ 1:5。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述磷化处理条件为：磷化温度140 ~ 300℃，磷化压力0.1 ~ 2 MPa，液时空速1.0 ~ 3.0 h^-1，氢气与磷化剂体积比200:1 ~ 600:1，磷化时间为12-48h。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所用的有机磷化剂为三苯基膦、三正丁基膦、三正辛基膦中的任意一种；有机磷化剂溶液所用的溶剂为环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中钝化气体为氧气、空气、氧气和氩气的混合气中的任意一种。

7.一种如权利要求1-6任一项所述的制备方法制得的负载型磷化镍催化剂。

8.一种如权利要求7所述的负载型磷化镍催化剂在石油树脂催化加氢中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，石油树脂催化加氢反应在固定床反应器中进行，反应温度为160 ~ 240℃，反应压力为4.0 ~ 12.0 MPa，液时空速0.5 ~ 3.0 h^-1，氢油体积比为300:1 ~ 600:1。