[发明专利]一种固相萃取填料及其制备方法

权利要求书

1.一种固相萃取填料，其特征在于，所述固相萃取填料为苯并咔唑基甲氧羰酰氯改性超顺磁聚合物微球，所述固相萃取填料的结构通式如式1所示：

其中，R为甲基、乙基、异丙基、叔丁基和正丁基中的任意一种。

2.一种权利要求1所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、按重量份计，将100份单分散超顺磁交联聚苯乙烯微球和5-9份1,4-丁内酯混合冷却至0-10℃；加入9-14份无水三氯化铝和60-80份硝基苯，升温至170-180℃，反应后降温至0-10℃；调节pH至体系pH＝1-2，调节完毕后搅拌，得到悬浊液，将悬浊液转入砂芯玻璃层析柱中淋洗，得浅红色微球；

S2、按重量份计，将15-23份浓盐酸和100份N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至70-80℃，加入8-13份苯肼，升温至100℃回流；加入所述浅红色微球，保持温度继续反应，反应后降温至20-30℃，得冷却液；将冷却液中的固体洗涤后，抽干溶剂，得到微球；向微球中加入1倍体积的1,3,5-三甲苯和15-25份1,4-四氯苯醌，升温至135-140℃反应，反应后再降温至20-30℃，调节pH至体系pH＝8-9，得到悬浊液；将悬浊液全部转入砂芯玻璃层析柱中淋洗，淋洗后加入3倍体积的乙醇，常温真空干燥过夜，得黄色微球；

S3、按重量份计，将100份所述黄色微球与1倍体积的乙醇混合，冷却至0-5℃，加入3-12.5份40％NaOH溶液，再滴加15-30份烷基缩水甘油醚，升温至55-60℃，反应3-5小时，再冷却至20-25℃，得到悬浊液；将悬浊液中的固体洗涤后，加入1倍体积的无水二氯甲烷，降温至0-5℃；再加入4-6份三光气、0.05份N-甲基咪唑和0.1份N,N-二甲基-4-吡啶胺，在0-5℃下避光搅拌4小时后升温至32-35℃，继续反应，反应后以1倍体积的无水二氯甲烷洗涤5次后过滤，常温真空干燥过夜，得固相萃取填料。

3.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，所述单分散超顺磁交联聚苯乙烯微球的直径为50μm，外观及官能团结构如式2所示：

4.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述调节pH的方式为滴加1mol/L盐酸溶液，滴加1mol/L盐酸溶液时需要将1mol/L盐酸溶液预先冷却至0℃，并且滴加过程中保证温度不超过10℃。

5.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述淋洗的方式为从上至下依次以3倍体积的40％乙醇溶液，3倍体积的乙醇，3倍体积的N,N-二甲基甲酰胺淋洗。

6.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述淋洗的方式为从上至下依次以10倍体积的40％乙醇溶液、3倍体积的N,N-二甲基甲酰胺淋洗。

7.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述洗涤的方式为以1倍体积无水乙醇洗涤3次后，再以1倍体积1,3,5-三甲苯洗涤3次。

8.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述洗涤的方式为以去离子水洗涤微球至pH＝7-8，以1倍体积的无水乙醇洗涤3次，再以1倍体积的无水二氯甲烷洗涤3次。

9.根据权利要求2所述的固相萃取填料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、按重量份计，将100份粒径单分散超顺磁交联聚苯乙烯微球和5-9份1,4-丁内酯混合，冷却至0-10℃；加入9-14份无水三氯化铝和60-80份硝基苯，升温至170-180℃，反应6-12小时后降温至0-10℃；滴加预先冷却至0℃的1mol/L盐酸溶液至体系pH＝1-2，保持温度不超过10℃，滴加完毕后搅拌1小时，得到悬浊液，将悬浊液全部转入砂芯玻璃层析柱中，从上至下依次以3倍体积40％乙醇溶液，3倍体积乙醇，3倍体积N,N-二甲基甲酰胺淋洗，得浅红色微球；

S2、按重量份计，将15-23份浓盐酸和100份N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至70-80℃，加入8-13份苯肼，升温至100℃回流；加入所述浅红色微球，保持温度继续反应4-6小时，再降温至20-30℃，得冷却液；将冷却液以1倍体积无水乙醇洗涤3次后，再以1倍体积1,3,5-三甲苯洗涤3次，抽干溶剂，得到微球；向微球中加入1倍体积的1,3,5-三甲苯和15-25份1,4-四氯苯醌，升温至135-140℃，反应5-8小时，再降温至20-30℃，调节pH至体系pH＝8-9，得到悬浊液；将悬浊液全部转入砂芯玻璃层析柱中，从上至下依次以10倍体积40％乙醇溶液，3倍体积N,N-二甲基甲酰胺淋洗，淋洗后加入3倍体积的乙醇，常温真空干燥过夜，得黄色微球；

S3、按重量份计，将100份所述黄色微球与乙醇混合，冷却至0-5℃，加入3-12.5份40％NaOH溶液，再滴加15-30份烷基缩水甘油醚，升温至55-60℃，反应3-5小时，再冷却至20-25℃，得到悬浊液；将悬浊液中的固体以去离子水洗涤微球至pH＝7-8，以1倍体积无水乙醇洗涤3次，再以1倍体积无水二氯甲烷洗涤3次后，加入1倍体积的无水二氯甲烷，降温至0-5℃；再加入4-6份三光气、0.05份N-甲基咪唑和0.1份N,N-二甲基-4-吡啶胺，在0-5℃下避光搅拌4小时后升温至32-35℃，继续反应5-7小时；反应完成后以1倍体积的无水二氯甲烷洗涤5次后过滤，常温真空干燥过夜，得固相萃取填料。