[发明专利]一种SSZ-16含铜催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种SSZ-16含铜催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤S110:向1000L高压釜内加入N,N-二甲基-1,4-环己二甲胺40kg、碳酸二甲酯500kg和纯水20kg，升温至140.0±5.0℃，保温反应12.0h，降温至40-50℃；将反应液转入1000L不锈钢釜中，将溶剂蒸馏干，加入纯水50.0kg；

向所得溶液中加入氢氧化钙60kg，加入100kg纯水，升温至95.0℃后，控温于95.0 ~97.0℃反应2h；降温至40.0 ~ 50.0℃，将反应浆料用过滤器过滤，滤饼用纯水50.0kg洗涤，滤液与淋洗液合并装桶，得到淡黄色透明溶液240kg，该溶液作为分子筛模板剂使用，滴定法测试模板剂质量含量为25.0±1.0wt%；

步骤S120：将S110制备的模板剂、FAU型分子筛，以及碱源、硅源、铝源、去离子水、晶种混合形成混合体系，并反应得到凝胶，动态晶化得到碱金属型SSZ-16团聚体；

步骤S130：将碱金属型SSZ-16团聚体水洗、一次干燥、一次焙烧、在含有NH₄⁺的去离子水溶液中进行铵离子交换、水洗、二次干燥后进行二次焙烧，得到氢型SSZ-16分子筛；

步骤S140：将氢型SSZ-16分子筛分散于含有Cu²⁺溶液中搅拌，然后经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到SSZ-16含铜催化剂；

步骤S110中，模板剂为：

化学式1；

或

化学式2；

步骤S120中，混合体系的硅以SiO₂计，碱源与硅的摩尔比为（0.3-0.6）：1，碱源以碱金属离子计；碱源为氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种；

步骤S120中，混合体系的硅与铝的摩尔比为（5-80）：1，硅以SiO₂计，铝以A1₂O₃计；FAU型分子筛与硅源中硅以SiO₂计，二者摩尔比为（0.15-0.30）：1；硅源为硅酸纳、硅溶胶、气相二氧化硅、白炭黑中的至少一种；铝源为硝酸铝、硫酸铝、氧化铝、氢氧化铝、偏铝酸纳、拟薄水铝石、异丙醇铝中的至少一种；

步骤S120中，混合体系的硅以SiO₂计，模板剂以化学式1或化学式2计，模板剂与硅的摩尔比为（0.18-0.5）：1；去离子水与硅的质量比为（10-60）：1；晶种为氢型SSZ-16分子筛，与硅的质量比为（0.002-0.5）：1；

步骤S120中，晶化反应温度为120℃-190℃，晶化反应时间为5h-560h；

步骤S130中，将碱金属型SSZ-16团聚体抽滤、水洗，然后于烘箱中进行一次干燥，干燥温度为120℃-180℃，干燥时间为5h-12h；铵离子交换所用的铵盐为硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、碳酸氢铵中的至少一种；NH₄⁺的摩尔浓度为0.1-0.9mol/L；去离子水与一次焙烧产物的质量比为（2-20）：1；

步骤S130中，一次焙烧的焙烧温度为450℃-600℃，焙烧时间为10h-40h；二次焙烧的焙烧温度为450℃-600℃，焙烧时间为5h-15h；

步骤S140中，铜盐为醋酸铜、硫酸铜、硝酸铜中的至少一种；铜盐溶液中的Cu²⁺摩尔浓度为0.1-0.4mol/L；去离子水与步骤S130制得的氢型SSZ-16分子筛的质量比（3-10）：1；步骤S140中，搅拌温度为50℃-85℃，搅拌时间为2h-6h；步骤S140中，置于烘箱中干燥，干燥温度为120℃-180℃，干燥时间为5h-12h；步骤S140中，焙烧温度为450℃-600℃，焙烧时间为5h-10h。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S120中，混合体系的硅以SiO₂计，碱源与硅的摩尔比为（0.35-0.45）：1，碱源以碱金属离子计；碱源为氢氧化钾。