[发明专利]一种溴氨酸副产物的利用方法

说明书

本发明涉及一种溴氨酸副产物的利用方法，具体包括如下步骤：将溴氨酸部分副产物与溴素、活化剂反应得到含1‑氨基‑2,4‑二溴蒽醌的反应混合物；将反应混合物在一定的加热程序下完成抽溴处理，再加入硫酸和乌洛托品进行水解反应，得1‑氨基‑2‑溴‑4‑羟基蒽醌。该工艺可将主要副产物1‑氨基蒽醌、1‑氨基‑2‑溴蒽醌和1‑氨基‑2,4‑二溴蒽醌制备得到1‑氨基‑2‑溴‑4‑羟基蒽醌。1‑氨基‑2‑溴‑4‑羟基蒽醌可广泛用于合成分散红60、分散红91、分散红191等，市场需求量大，可避免现有技术中将副产物当固体废物焚烧处理，更有利于节约资源、保护环境。

技术领域

本发明属于有机染料合成领域，具体涉及一种溴氨酸副产物的利用方法。

背景技术

溴氨酸，化学名为1-氨基-2-磺酸-4-溴蒽醌，是一种染料中间体，广泛用于合成酸性染料和分散染料。目前用于合成的分散染料及酸性染料达30多个品种，市场需求量大。

溴氨酸的合成方法很多，但目前国内主流工艺还是以1-氨基蒽醌为主要原料，在浓硫酸或邻二氯苯为溶剂条件下，以氯磺酸或硫酸为磺化剂磺化，再用溴素溴化得到产品溴氨酸。而无论用哪种工艺，都会有以下副产物：1-氨基-2-溴蒽醌，1-氨基-2,4-二溴蒽醌，1-氨基-2,4-二磺酸蒽醌及未反应完全的1-氨基蒽醌。生产溴化过程中1-氨基-2,4-二磺酸蒽醌会水解为1-氨基-2-磺酸蒽醌，重新溴化为溴氨酸。综上所述，溴氨酸生产过程中的副产物主要有1-氨基蒽醌，1-氨基-2-溴蒽醌，1-氨基-2,4-二溴蒽醌。溴氨酸与其副产物都是利用溴氨酸溶解于热水，而1-氨基蒽醌、1-氨基-2-溴蒽醌和1-氨基-2,4-二溴蒽醌都不溶于热水的性质实现分离。通过过滤分离出来的为1-氨基蒽醌、1-氨基-2-溴蒽醌和1-氨基-2,4-二溴蒽醌的混合物。每生产1吨溴氨酸会产生15～45kg的混合副物(各公司溴化及磺化条件控制差别，产生的副产物数量有差别，成分比例也有差别)，而溴氨酸年市场需求量在2万吨左右，折算副产物产量在300～900吨。

目前没有相关溴氨酸副产物利用的报道，主要还是当固体废物焚烧处理，不仅浪费资源还会造成环境污染。

发明内容

为了克服上述现有技术中的不足，本发明的目的在于提供一种溴氨酸副产物的利用方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

本发明提供了一种溴氨酸副产物的利用方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将溴氨酸部分副产物与溴素、活化剂反应得到含1-氨基-2,4-二溴蒽醌的反应混合物；

(2)将步骤(1)得到的反应混合物在一定的加热程序下完成抽溴处理，再加入硫酸和乌洛托品进行水解反应，得1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌；

其中，所述溴氨酸部分副产物包括1-氨基蒽醌、1-氨基-2-溴蒽醌或1-氨基-2,4-二溴蒽醌中的一种或几种；

进一步的，所述步骤(1)的反应溶剂由纯水和硫酸组成；其中，所述纯水与溴氨酸部分副产物的质量比为0.08～1.1:1，优选为0.09～1:1；所述硫酸与溴氨酸部分副产物的质量比为1.5～2.5:1，优选为1.9～2.1:1；

进一步的，所述硫酸的浓度为90～100％；

进一步的，所述步骤(1)中溴素的纯度为98％～99％，优选为99％；所述溴氨酸部分副产物与溴素的质量比为1:1～1.1；所述溴素以滴加方式进入反应体系；

进一步的，所述溴素的滴加温度为98～105℃，优选为99～102℃；滴加时间为6～10h，优选为8h；

进一步的，所述步骤(1)中的活化剂选自次氯酸钠、双氧水、氯或碘的一种或几种，所述活化剂与溴素质量比为1:180～1000；