[发明专利]全氟烷基取代苯胺的合成方法

说明书

本发明公开了全氟烷基取代苯胺的合成方法。具体地，本发明公开了一种如式(I)所示的全氟烷基取代苯胺的合成方法，其使用氯化铵等作为催化剂，将如式(II)所示的化合物与2‑溴七氟丙烷混合反应制备得到全氟烷基取代苯胺。本发明的合成方法以价格相对便宜的2‑溴七氟丙烷为原料，以较高产率制备全氟烷基取代苯胺，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种全氟烷基取代苯胺的合成方法。

背景技术

全氟烷基取代苯胺是制备农业化学品的重要中间体，例如CAS号为1207727-04-5的溴虫氟苯双酰胺。

JP201215363A公开了一种在反应引发剂和碱的存在下通过全氟异丙基碘化物与苯胺反应生产全氟异丙基苯胺的方法。实施例公开了具有两个分开的液相(水相和由有机溶剂形成的相)的反应混合物，反应过程需控制体系pH4.9～5.0，收率可达到85％。

WO2020169768A公开了一种在催化剂作用下通过全氟异丙基碘化物与苯胺反应生产全氟异丙基苯胺的方法。实施例中使用催化剂锌/磷酸钾/硝酸镍/DPEPhos，收率可达到77％。

以上两个方法使用到价格昂贵的全氟异丙基碘化物或配体，不宜于工业化生产。

IN201611011512A公开了一种在反应引发剂和碱的存在下通过全氟异丙基溴化物与苯胺反应生产全氟异丙基苯胺及其盐的方法。实施例仅公开了具有两个分开的液相(水相和由有机溶剂形成的相)的反应混合物，使用催化剂四丁基硫酸氢胺，收率可达到83％。

CN111032617A公开了一种在连二亚硫酸钠存在下、在溶剂和在催化剂的存在下，苯胺与2-溴七氟丙烷反应合成全氟异丙基苯胺的方法，且反应混合物仅具有一个液相。溶剂优选乙腈，催化剂选自乙酸，硫酸，硫酸氢钠，四丁基硫酸氢铵及其混合物，收率78％。

以上两种方法使用了价格便宜的全氟异丙基溴化物，可用于工业化生产，但产率相对较低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有全氟烷基取代苯胺合成方法中存在的原料昂贵和产率低的问题，提供一种全氟烷基取代苯胺的合成方法。本发明的合成方法以价格相对便宜的2-溴七氟丙烷为原料以较高产率制备全氟烷基取代苯胺，适合工业化生产。

本发明是通过以下方法来解决上述技术问题的。

本发明提供一种如式(I)所示的全氟烷基取代苯胺的合成方法，其包括以下步骤：

在溶剂中，在引发剂和催化剂作用下，将如式(II)所示的化合物与2-溴七氟丙烷反应，得到如式(I)所示的化合物即可；

其中R为CF₃或甲基；

所述催化剂为氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、三乙胺盐酸盐和二乙胺盐酸盐的一种或多种。

所述合成方法中，所述反应较佳地在保护气体保护下进行，所述的保护气体可为氮气或稀有气体，例如氮气。

所述合成方法中，所述反应较佳地在密闭容器中进行，例如在压力釜中进行。

所述合成方法中，所述溶剂可为腈类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂、胺类溶剂和水的一种或多种。

所述腈类溶剂可为本领域常规，例如为乙腈和/或苯腈。

所述醚类溶剂可为本领域常规，例如为乙二醇二甲醚。

所述酮类溶剂可为本领域常规，例如为N-甲基吡咯烷酮和/或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。

所述醇类溶剂可为本领域常规，例如为甲醇。