[发明专利]一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于，将式（I）所示的溴代二氟乙酰胺类化合物、式（II）所示的有机胺和光催化剂溶于有机溶剂中，在可见光照射下，于20-30℃温度下敞口反应2-24 h，反应结束后，反应体系经后处理得到式（III）所示的不对称草酰胺类目标产物；

其反应方程式如下：

，

式（I）中，取代基R为芳环、杂芳环或萘，

芳环为苯环或取代苯环，取代苯环为4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-异丙基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙酸甲酯苯基、4-联苯基、4-苯氧基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氰基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-溴苯基、3, 5二甲基苯基，3-氯-5-甲基苯基或4, 4’-二苯基醚；

杂芳环为喹啉、吡啶、1, 4-苯并二恶烷-6-基或3, 4-亚甲二氧基-1-苯基、苄基、二苯基甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、1-茚满、2-呋喃甲基或2-噻吩甲基，喹啉为8-喹啉基、7-甲基-8-喹啉基、6-喹啉基或3-喹啉基；

萘为1-萘基、4-溴-1-萘基、2-萘基或1,2,3,4-四氢-1-萘基；吡啶为2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基；

式（II）中，有机胺为链式胺或环胺，为链式胺时，取代基R¹与R²相同或不同，R¹与R²相同时，取代基R¹为甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基或正辛基；R¹与R²不同时，R¹为H，R²为苄基或异丁基；有机胺为环胺时，有机胺为吡咯烷、吗啉或环己亚胺；

所述的光催化剂为fac-Ir(ppy)₃、Ru(bpy)₃C_l2、Rhodamine 6G、4CzIPN、Methyleneblue、Acr-Me^s+Cl_O^4-；所述可见光为白光或蓝光；有机溶剂为DCM或DCE。

2.根据权利要求1所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于所述的光催化剂为Methylene blue，可见光为白光，有机溶剂为DCE。

3.根据权利要求1所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于溴代二氟乙酰胺类化合物与光催化剂的物质的量之比为1:0.001~0.02。

4.根据权利要求3所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于溴代二氟乙酰胺类化合物与光催化剂的物质的量之比为1:0.001~0.01。

5.根据权利要求1所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于有机胺与有机溶剂的体积比为1:2~1:1。

6.根据权利要求1所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于有机胺与有机溶剂的体积比为1:1。

7.根据权利要求1所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于反应在空气氛围中进行。

8.根据权利要求1所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于反应体系后处理的步骤为：向反应体系中加入水及有机萃取剂进行萃取，分液为有机层和水层，合并有机层，经无水硫酸钠干燥后，通过减压浓缩除去溶剂，浓缩残留物通过柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液并蒸除溶剂，即得到式（III）所示的不对称草酰胺类衍生物目标产物。

9.根据权利要求8所述的一种不对称草酰胺类衍生物的合成方法，其特征在于所述有机萃取剂为二氯甲烷或乙酸乙酯；所述石油醚和乙酸乙酯混合溶剂中，石油醚与乙酸乙酯的体积比为2～30:1。