[发明专利]一种合成3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的方法在审

专利信息
申请号: 202210107437.X 申请日: 2022-01-28
公开(公告)号: CN114437117A 公开(公告)日: 2022-05-06
发明(设计)人: 汪志勇;李奎亮 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07F3/06 分类号: C07F3/06;B01J31/22;C07B53/00;C07D209/38
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 刘乐
地址: 230026 安*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成 羟基 丙基 氧化 吲哚 联烯基 方法
【权利要求书】:

1.一种手性锌配合物,其特征在于,具有如式(CI)或式(CII)所示的结构;

所述Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未经取代的芳基。

2.根据权利要求1所述的手性锌配合物,其特征在于,所述芳基包括苯基;

所述取代的芳基中的取代基包括烷基、烷氧基和卤代烷基中的一种或多种;

所述取代基的个数包括一个或多个。

3.根据权利要求1所述的手性锌配合物,其特征在于,所述手性锌配合物具有如式(C1)~式(C10)所示的结构;

所述手性锌配合物的制备方法,包括以下步骤:

a)将锌盐、碱性化合物和配体在溶剂中反应后,得到手性锌配合物。

4.根据权利要求3所述的手性锌配合物,其特征在于,所述锌盐包括溴化锌、氟化锌、氯化锌、三氟甲烷磺酸锌、硝酸锌、硫酸锌和醋酸锌中的一种或多种;

所述碱性化合物包括碳酸铯,碳酸锂,碳酸钠,碳酸钾,叔丁醇钾、三乙烯二胺、三乙胺、哌啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、N,N-二异丙基乙胺和N-乙基吗啉中的一种或多种;

所述配体具有如式(LI)或式(LII)所示的结构;

所述Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未经取代的芳基。

5.根据权利要求3所述的手性锌配合物,其特征在于,所述锌盐与碱性化合物的摩尔比为1:(0.5~3);

所述锌盐与配体的摩尔比为1:(0.5~3);

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、甲醇、乙醇、异丙醇和水中的一种或多种;

所述反应的温度为-20~30℃;

所述反应的时间为2~4h。

6.权利要求1~5任意一项所述的手性锌配合物在催化剂方面的应用。

7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述催化剂具体为合成3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的催化剂;

所述合成的原料包括靛红类化合物和有机硼试剂;

所述催化剂与所述靛红类化合物的摩尔比为(5~30):100;

所述3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚具有如式(IV)所示的结构;

所述3-羟基-3-联烯基氧化吲哚具有如式(V)所示的结构;

所述R1各自独立地选自氢、烷基、烷氧基和卤素中的一种或多种;

所述R2各自独立地选自氢、烷基、烷氧基和卤素中的一种或多种;

所述R3各自独立地选自取代或未经取代的烷基、取代或未经取代的芳基。

8.一种3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)将手性锌配合物催化剂、靛红类化合物、有机硼试剂、添加剂和溶剂进行混合反应后,得到3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚或3-羟基-3-联烯基氧化吲哚;

所述手性锌配合物催化剂包括权利要求1~5任意一项所述的手性锌配合物;

所述靛红类化合物具有如式(I)所示的结构;

所述3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚具有如式(IV)所示的结构;

所述3-羟基-3-联烯基氧化吲哚具有如式(V)所示的结构;

所述R1各自独立地选自氢、烷基、烷氧基和卤素中的一种或多种;

所述R2各自独立地选自氢、烷基、烷氧基和卤素中的一种或多种;

所述R3各自独立地选自取代或未经取代的烷基、取代或未经取代的芳基。

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