[发明专利]一种合成3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的方法

说明书

本发明提供了一种手性锌配合物，具有如式(CI)或式(CII)所示的结构。本发明将该手性锌配合物作为催化剂，能高效地催化有机硼试剂与靛红类化合物的不对称烯丙基化和联烯化反应，能够以高对映选择性得到3‑羟基‑3‑烯丙基氧化吲哚和3‑羟基‑3‑联烯基氧化吲哚。本发明首次采用上述手性锌配合物作为催化剂，通过有机硼试剂对靛红类化合物的高对映选择性不对称烯丙基化和联烯化，制备3‑羟基‑3‑烯丙基氧化吲哚和3‑羟基‑3‑联烯基氧化吲哚。本发明首次将该路易斯酸催化剂体系应用于靛红的烯丙基化和联烯化，并获得了优异的对映选择性。

技术领域

本发明属于手性锌配合物催化剂技术领域，涉及一种手性锌配合物、3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的制备方法，尤其涉及一种利用手性锌配合物高对映选择性地催化合成3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的方法。

背景技术

手性3-羟基氧化吲哚是重要的天然产物和药物分子的前体，类似的结构可以通过3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的转化来合成，而且有机硼试剂具有易于获得、稳定性好、低毒性和操作简便等诸多优点。

因此，这些试剂被广泛用于不对称合成化学。过去，许多化学家利用手性布朗斯特酸和有机小分子催化剂通过靛红和烯丙基硼酸频哪醇酯反应合成3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚。然而，很少有人通过路易斯酸催化此类不对称反应。而且利用手性布朗斯特酸和有机小分子催化剂通过靛红与联烯基硼酸频哪醇酯反应实现靛红的联烯化是非常困难的。现有技术中只有Hoveyda课题组使用有机小分子催化剂成功发展了靛红与有机硼试剂的不对称烯丙基化和联烯化，但底物的拓展范围非常有限。

因此，为了扩大此类反应的底物范围，更好的拓展反应类型和反应方式，设计可用于靛红的烯丙基化和联烯化的新催化剂体系是非常必要的，同时该项工作具有极强的挑战性，也是本领域诸多具有前瞻性的研究人员广为关注的焦点之一。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种手性锌配合物、3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的制备方法，特别是利用手性锌配合物高对映选择性地催化合成3-羟基-3-烯丙基氧化吲哚和3-羟基-3-联烯基氧化吲哚的方法，本发明提供的手性锌配合物催化剂能高效地催化有机硼试剂与靛红类化合物的不对称烯丙基化和联烯化反应。

本发明提供了一种手性锌配合物，具有如式(CI)或式(CII)所示的结构；

所述Ar¹、Ar²各自独立地选自取代或未经取代的芳基。

优选的，所述芳基包括苯基；

所述取代的芳基中的取代基包括烷基、烷氧基和卤代烷基中的一种或多种；

所述取代基的个数包括一个或多个。

优选的，所述手性锌配合物具有如式(C₁)～式(C₁₀)所示的结构；

所述手性锌配合物的制备方法，包括以下步骤：

a)将锌盐、碱性化合物和配体在溶剂中反应后，得到手性锌配合物。

优选的，所述锌盐包括溴化锌、氟化锌、氯化锌、三氟甲烷磺酸锌、硝酸锌、硫酸锌和醋酸锌中的一种或多种；

所述碱性化合物包括碳酸铯，碳酸锂，碳酸钠，碳酸钾，叔丁醇钾、三乙烯二胺、三乙胺、哌啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、N,N-二异丙基乙胺和N-乙基吗啉中的一种或多种；

所述配体具有如式(LI)或式(LII)所示的结构；