[发明专利]一种基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料及其制备方法有效
申请号: | 202210146515.7 | 申请日: | 2022-02-17 |
公开(公告)号: | CN114409862B | 公开(公告)日: | 2023-04-25 |
发明(设计)人: | 张帆;孟凡成;毕帅 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 |
主分类号: | C08G16/02 | 分类号: | C08G16/02;B01J31/06;B01J35/10;C07C67/08;C07C69/157;B01J31/04;B01J31/02 |
代理公司: | 上海旭诚知识产权代理有限公司 31220 | 代理人: | 郑立 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 甲基 吡啶 乙烯基 二维 共价 有机 框架 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料,其特征在于,所述共价有机框架材料利用2,4,6-三甲基吡啶为核心单体分别与对苯二甲醛(DFB)和1,3,5-三(4’-甲酰苯基)三嗪(TFPT)反应合成,所述共价有机框架材料具有高的结晶性,所述共价有机框架材料具有均一的六边形孔道和其全共轭的骨架结构,所述共价有机框架材料具有高的化学稳定性和丰富可及的吡啶位点,所述共价有机框架材料在乙酸酐中可催化水杨酸的乙酰化合成乙酰水杨酸;所述共价有机框架材料包括两种COFs:COF-TMP-DFB和COF-TMP-TFPT,所述COF-TMP-DFB和所述COF-TMP-TFPT的比表面积分别为1915m2 g-1和1345m2 g-1,所述COF-TMP-DFB和所述COF-TMP-TFPT的吸收带边波长分别为450nm和500nm。
2.如权利要求1所述的基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料,其特征在于,所述COF-TMP-DFB和所述COF-TMP-TFPT的孔径分布分别集中在1.91nm和1.73nm。
3.如权利要求1所述的基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料,其特征在于,所述COF-TMP-DFB和所述COF-TMP-TFPT在乙酸酐存在的条件下催化水杨酸乙酰化生成乙酰水杨酸的产率分别为68.7%和53.2%。
4.一种基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
步骤1、在氩气气氛的手套箱中,将2,4,6-三甲基吡啶,对苯二甲醛(DFB)和/或1,3,5-三(4’-甲酰基苯基)三嗪(TFPT),乙酸和乙酸酐加入到容积为5mL的安瓿瓶中;
步骤2、在液氮浴中通过冷冻抽真空补氮气的方式真空火焰密封所述安瓿瓶,将所述安瓿瓶转移到马弗炉中,进行加热反应;
步骤3、所述加热反应结束后,待所述安瓿瓶自然冷却至室温,用真空抽滤的方式收集滤渣,分别使用丙酮,甲醇和二氯甲烷淋洗所述滤渣,并用四氢呋喃和丙酮索氏提取,然后真空烘箱中进行真空干燥,最后得到所述共价有机框架材料COF-TMP-DFB和/或COF-TMP-TFPT。
5.如权利要求4所述的基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1中所述2,4,6-三甲基吡啶和所述对苯二甲醛的用量分别为121.18mg和201.20mg,所述1,3,5-三(4’-甲酰基苯基)三嗪的用量为393.40mg,所述乙酸和所述乙酸酐的用量分别为以下三种中的一种:90.08mg和153.13mg、60.05mg和102.09mg、180.16mg和306.26mg。
6.如权利要求5所述的基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1中所述乙酸和乙酸酐由苯甲酰氯和苯甲酸钠代替,所述苯甲酰氯和所述苯甲酸钠的用量分别为以下三种中的一种:210.85mg和216.16mg、140.57mg和144.10mg、421.70mg和432.32mg。
7.如权利要求4所述的基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述步骤2中的所述加热反应的反应温度为180℃,反应时长为72小时;所述步骤3中的所述真空干燥的干燥温度为60℃,干燥时长为12小时。
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