[发明专利]一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法

权利要求书

1.一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：所述2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯是由以下反应制得：

2.如权利要求1所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：具体步骤如下，

S1，向反应瓶中加入乙酰乙酸酯，开启搅拌，开启加热，升温至20-50℃，向反应液中滴加碱，滴加完毕，保温反应1-10h，测反应液中性，停止反应；

S2，控制温度为80℃-110℃，向反应液中加入对硝基苄溴和催化剂，保温反应5-12h，反应完毕后，静置分层，得有机相L1，水相L2；

S3，步骤2得到的有机相L1与叠氮化钠和甲磺酰氯反应，抽滤、干燥得到2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯。

3.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤1中，所述乙酰乙酸酯包括乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯；所采用的碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或多种，优选为碳酸钠。

4.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤1中，所用的碱的浓度为5％-30％，滴加时间为0.5-2h；所用的碱和乙酰乙酸酯的物质的量的比例为1:1-1.5:1。

5.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤2中，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)中的一种或者多种。

6.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：步骤2中，加入对硝基苄溴的物质的量与乙酰乙酸甲酯的物质的量比为1:1-1.3:1。

7.如权利要求2所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：还包括以下反应步骤，

向步骤2中得到的水相L2中加入酸调节pH值至酸性，加入对硝基甲苯、引发剂和溶剂，搅拌，通循环冷凝水，开启升温，边升温边滴加双氧水，滴加完毕，保持反应温度30-80℃，优选为65℃；反应至溶液变为白色，反应液分层，有机层减压蒸馏除去有机溶剂，得对硝基苄溴粗品，经甲醇重结晶得到对硝基苄溴，对硝基苄溴用于步骤2反应中。

8.如权利要求7所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：所述的酸为盐酸和硫酸中的一种或两种，所述的调节至酸性的pH值为1-4。

9.如权利要求7所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：所采用的引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈和偶氮二异庚腈中的一种或者多种，优选偶氮二异丁腈；引发剂的用量为对硝基甲苯重量的1～5％，优选2％；所采用的溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷和乙腈中的一种或者多种，优选为1,2-二氯乙烷。

10.如权利要求7所述的一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法，其特征在于：双氧水的用量与对硝基甲苯的物质的量比为1:1-1.5:1，优选为1:1；滴加时间为1-4h，优选为2h。