[发明专利]一种梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料及其制备方法

权利要求书

1.一种梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料的制备方法，其特征在于：包括：

步骤1)：将含可溶性锰盐的溶液A1、含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B、加入反应装置中，反应得到初级料液；

步骤2)：将所述含可溶性铁盐的溶液A2、所述含可溶性锰盐A1的溶液混合均匀，得到混合溶液C，将所述混合溶液C和所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B加入到所述初级料液中，反应得到中级料液；

步骤3)：将所述含可溶性铁盐的溶液A2、所述含可溶性锰盐的溶液A1逐步混合，使得到的混合溶液D中铁锰的质量比随时间梯度渐变，将所述混合溶液D和所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B加入到所述中级料液中，反应得到梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料。

2.根据权利要求1所述梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料的制备方法，其特征在于：所述含可溶性锰盐的溶液A1为可溶性锰盐的水溶液，可溶性锰盐为硫酸锰、氯化锰、柠檬酸锰中至少一种；

任选的，所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B为可溶性过渡金属氰基配合物的水溶液，可溶性过渡金属氰基配合物为Na₄Fe(CN)₆、Na₄Co(CN)₆、

Na₄Ni(CN)₆、Na₄Cu(CN)₆、Na₄Zn(CN)₆、Na₄V(CN)₆、Na₄Cr(CN)₆、Na₄Mn(CN)₆中的至少一种；

任选的，所述含可溶性铁盐的溶液A2为可溶性铁盐的水溶液，可溶性铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、柠檬酸亚铁中的至少一种。

3.根据权利要求1所述梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述含可溶性锰盐的溶液A1、所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B逐步加入反应装置中，反应得到所述初级料液，所述初级料液中含有核心颗粒，所述核心颗粒为Mn-N普鲁士蓝材料，尺寸为5nm-5000nm；优选的，步骤1)中，所述含可溶性锰盐的溶液A1和所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B加料速度比例，按照活性物质的摩尔的量计，为0.1-10，优选为＝0.5-5，进一步优选为0.95-1.05。

4.根据权利要求3所述梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述混合溶液C中，铁离子和锰离子的摩尔比为0.01-10，优选为0.01-5，进一步优选为0.2-0.5；

任选的，所述混合溶液C和所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B逐步加入到所述初级料液中，反应得到所述中级料液，所述中级料液含有核壳结构材料，所述核壳结构材料是以所述核心颗粒为核，核的外层包裹Mn_xFe_y-N的普鲁士蓝材料，其中x:y的比值与所述混合溶液C中铁离子和锰离子的摩尔比相同。

5.根据权利要求4所述梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料的制备方法，其特征在于：步骤3)中，将所述含可溶性铁盐的溶液A2逐步加入到所述含可溶性锰盐的溶液A1中，或者将所述含可溶性锰盐的溶液A1逐步加入到所述含可溶性铁盐的溶液A2，使得到的混合溶液D中铁锰的质量比随时间梯度渐变，在加料混合同时将得到所述混合溶液D、所述含可溶性过渡金属氰基配合物的溶液B逐步加入到所述中级料液中，反应得到梯度渐变普鲁士蓝钠离子正极材料；

任选的，所述含可溶性铁盐的溶液A2、所述含可溶性锰盐的溶液A1的加料速度比例，按照活性物质的摩尔的量计，为0.001-1000，优选为0.01-100，更优选为0.1-10。