[发明专利]一种高砷锑白高效制备焦锑酸钠和母液常温除杂的方法

说明书

本发明公开了一种高砷锑白高效制备焦锑酸钠和母液常温除杂的方法，高砷锑白在氢氧化钠溶液中浆化后加入双氧水氧化制备焦锑酸钠，沉淀物经过滤‑洗涤后产出焦锑酸钠产品，母液继续用于制备焦锑酸钠。经多次碱性氧化‑过滤洗涤工艺后，母液中富含砷、铅、锌等杂质盐分，需经过常温结晶‑硫化除杂实现砷酸钠冷却结晶析出和铅、锌杂质硫化沉淀，经常温除杂后的母液继续用于焦锑酸钠的制备，实现母液的再利用。本发明涉及锑冶金化工领域，为高砷锑白高效生产焦锑酸钠提供了可能，并克服了砷、铅、锌等杂质在焦锑酸钠生产母液中的积累，本发明可以实现焦锑酸钠的高效制备和母液常温除杂循环利用，为企业追求高效率、高盈利提供了行而有效的创新技术。本发明具有工艺简单、成本低、生产效率高、能耗低和产品质量优良等优点。

技术领域

本发明涉及锑的湿法冶金领域，特别是以高砷锑白为原料高效制备焦锑酸钠产品，母液常温深度除杂循环利用的方法。

背景技术

焦锑酸钠(NaSb(OH)₆)，通常为结晶性良好的立方晶型的白色粉末状化合物，其不溶于冷水、稀碱和无机酸中，但在热水中发生水解形成胶体，且溶于酒石酸和热硫酸。焦锑酸钠作为含锑物料处理过程中产出的一种深加工产品，因其稳定的化学性质和优异的绝缘性能，广泛应用于电视显像管玻壳、塑料制品的阻燃剂，优质搪瓷和陶瓷制品的乳白剂，抗酸漆的添加剂，显像管玻璃、光学玻璃和其他高档玻璃的澄清剂/脱色剂以及制造铸件用漆的不透眀添加剂等，具有良好的应用前景(杨天足.焦锑酸钠生产工艺及研究进展[J].无机盐工业,1999,031(001):20-22.)。

焦锑酸钠的生产方法主要有火法工艺和湿法工艺两大类。火法工艺主要是硝酸钠法，该方法是在碳酸钠存在下的1000-1100℃高温下，用硝酸钠氧化三氧化二锑制备焦锑酸钠。虽然工艺流程简短，但是存在环境污染严重、能耗高和产品质量不稳定等缺点，已逐渐被淘汰(赵天从.锑冶金[M],长沙：中南工业大学出版社，1987：358-462.)。

目前，大多数焦锑酸钠生产企业采用湿法工艺制备焦锑酸钠，主要包括钠盐法、氯化法和钾盐法。钠盐法是锑白在氢氧化钠碱性介质中浆化，加入氧化剂将Sb(Ⅲ)氧化成Sb(Ⅴ)生成溶解度很小的焦锑酸钠产品。氯化法是锑白在盐酸酸性介质中通入Cl₂氧化浸出，使锑以SbCl₅的形式进入溶液中，再加入氢氧化钠中和水解制备焦锑酸钠产品。钾盐法是锑白在氢氧化钾碱性介质中通过加入双氧水氧化溶解，溶解后液与氢氧化钠反应制备不溶性焦锑酸钠产品。湿法工艺生产焦锑酸钠具有产品质量好的优点，特别是钠盐法具有工艺简单，易操作，生产效率高，产品质量优良等优点，是目前焦锑酸钠的主流生产工艺(刘伟锋,焦奥博,刘亮强,张杜超,陈霖,杨天足.加压氧化制备焦锑酸钠的清洁生产技术[J].中国有色金属学报,2020,30(10):2379-2387.)。

随着高品位锑矿资源不断开发利用，锑矿产资源现已开始枯竭，导致高纯锑白价格昂贵，因此焦锑酸钠的生产原料逐渐转向其他含锑冶炼副产物。高砷锑白作为常见的一类含锑冶炼副产物，可以作为高纯锑白的替代品，其主要来自于铅冶炼系统中的铅阳极泥炼银后的贵铅经过鼓风挥发熔炼烟气经收尘所得，其物相主要为Sb₂O₃、As₂O₃及少量PbO和ZnO等(陈朴.粗锑白湿法制取焦锑酸钠试验研究[J].矿冶工程,2014,34(005):113-11.)。