[发明专利]一种手性三齿氮氮膦配体及其在酮的不对称氢化反应中的应用

权利要求书

1.一种手性三齿氮氮膦配体，其特征在于：所述配体具有如通式(I)、通式(II)或通式(Ⅲ)所示的结构：

其中，R¹为烷基、芳基或R^1-1取代芳基；所述R^1-1取代基为卤素、烷基、苯基或烷氧基；

R²为R^2-1取代苯磺酰基、烷基磺酰基或卤素取代的烷基磺酰基；所述R^2-1取代基为氢原子、卤素、烷基、硝基、烷氧基或芳氧基；

R³为烷基、芳基或R^3-1取代芳基，所述R^3-1取代基为烷基、烷氧基、芳氧基、芳基或卤素。

2.根据权利要求1所述的一种手性三齿氮氮膦配体，其特征在于：所述配体包括以下结构的化合物：

3.根据权利要求1或2所述的一种手性三齿氮氮膦配体在酮的不对称氢化反应中的应用。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于包括如下步骤：

(1)将过渡金属络合物与手性三齿氮氮膦配体在溶剂A反应得到手性三齿氮氮膦配体的配合物；

(2)将酮、步骤(1)所得手性三齿氮氮膦配体的配合物、溶剂B和碱，于25℃-100℃以及0.1-10.0MPa氢气压力下进行不对称氢化反应，反应1-96h，得到手性醇产物；所述酮为具有式(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅶ)、(Ⅷ)或(Ⅸ)所示的结构的化合物；

其中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³为烷基、芳基或杂芳基；所述X为卤素或三氟甲基；n为0-3之间的整数。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述过渡金属络合物中的金属是指Ir、Rh、Ru、Pd、Mn、Co、Fe或Ni。

6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述过渡金属络合物为[Ir(COD)Cl]₂、[Ir(COE)₂Cl]₂、[Ir(COD)OMe]₂、[Ir(NBD)₂Cl]₂、[Ir(NBD)₂]X、[Ir(COD)₂]X、[Rh(NBD)Cl]₂、[Rh(NBD)₂]X、[Rh(COD)Cl]₂、[Rh(COD)₂]X、Rh(acac)(CO)₂、Rh(PPh)₃Cl、Ru(Cl)(H)(CO)(PPh₃)₃、Ru(COD)Cl₂、PdCl₂(PPh₃)₂、Pd(OAc)₂、Pd(dba)₂、Mn(CO)₅Br、Ni(COD)₂、Ni(OAc)₂、NiBr₂(DME)或Co(acac)₂，其中X为BF₄^-、BArF^-、ClO₄^-、PF₆^-或CF₃SO₃^-。

7.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：步骤(1)所述过渡金属络合物和手性三齿氮氮膦配体的摩尔比为1:1-4。