[发明专利]一种微波辅助制备α-溴代亚砜类化合物的绿色方法

说明书

本发明提供了一种微波辅助制备α‑溴代亚砜类化合物的绿色方法，所述方法为，在接近室温、中性条件下，通过加入CeBr₃作为溴源，以H₂O₂为氧化剂，微波辅助条件下，将原料硫化物氧化得到α‑溴代亚砜类化合物。本发明所述方法通过使用CeBr₃作为溴源，以H₂O₂为氧化剂，避免了使用昂贵或复杂的氧化剂，采用“一锅法”处理反应，降低了生产成本。通过使用微波技术，缩短了反应时间，反应条件温和，反应过程绿色环保，产物收率高，工艺简单，底物适用范围广，具有较好的应用前景。

技术领域

本发明属于绿色化学和有机合成技术领域，具体涉及一种以有机硫化物为原料，加入CeBr₃作为溴源，经H₂O₂氧化，在微波辅助条件下，反应得到α-溴代亚砜类化合物的方法。

背景技术

硫化物常存在于生物和药物活性化合物中，硫化物的氧化是有机合成的关键反应之一，在化学和生物学方面具有重要的意义。

含有CH₂X(氟、氯、溴、碘)部分的单卤甲基化有机分子常作为各类生物活性化合物中的重要结构部分，且X是“良好的离去基团”，作为强酸的共轭碱，并且是弱碱，本领域的技术人员更喜欢用其制备生物活性化合物。将CH₂X部分有效地掺入各类硫化物底物，合成有机生物活性化合物及其中间体，或用作已知药物活性成分用于治疗多种医学病症。

有关α-溴代亚砜类化合物的制备的研究文献较少，且制备工艺复杂，条件苛刻，主要以亚砜类化合物为底物，多需要在低温和无机或有机碱存在下进行合成反应，合成条件多在温度-78-0℃、吡啶或N-溴代琥珀酰亚胺存在下，后处理需要过柱色谱。而亚砜的制备通常需要使用大量的强氧化剂和催化剂。常用的氧化剂包括碘酸、间氯苯甲酸、次卤酸、高氯酸钠、铬酸、高锰酸钾等，使用这些强氧化剂，实验过程复杂、反应时间长、稳定性差，过渡金属催化剂的使用也带来了严重的环境问题。仅有的少数研究文献和专利显示，α-溴代亚砜类化合物的合成成本较高，有的产率较低，且合成工艺较为复杂。

因此，开发一种绿色环保、低价安全、适用范围广的制备α-溴代亚砜类化合物的方法意义重大。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种制备α-溴代亚砜类化合物的绿色方法，该方法简单高效、绿色环保、应用范围广泛，适于规模化生产。

本发明的技术方案如下：

在接近室温、中性条件下，加入CeBr₃作为溴源，H₂O₂作为氧化剂，微波辅助条件下，将原料硫化物氧化得到α-溴代亚砜类化合物。

反应以有机硫化物为原料，所述原料硫化物的结构如式I所示：

其中R可为氢原子、邻间对位取代卤原子、烷基、硝基、三氟甲基、酯基、氰基、羧基等常见官能团。

所述反应所用CeBr₃作为溴源，CeBr₃与原料硫化物的摩尔比为0.05-0.3∶1。

所述反应所用过氧化氢浓度为3-30％，过氧化氢与原料硫化物的摩尔比为1.5-9∶1。

所述反应于溶剂中进行，所用溶剂为四氢呋喃、乙腈、2-甲基四氢呋喃、乙醇、甲醇、叔丁醇等。

所述反应的微波条件为功率150w，温度35℃。

所述反应的较佳反应时间为2h。