[发明专利]2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法

说明书

本发明涉及2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，属于有机合成技术领域。为解决现有合成方法存在安全风险和三废处理难度大的问题，本发明合成方法以2‑氟‑6‑三氟甲基丙基苯硫醚为原料，在有机酸和双氧水作用下反应生成2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜，将氢氧化钾和二氟乙醇加入到2‑甲基四氢呋喃中得到混合体系，滴加所得2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜反应生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜，向所得2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜中加入到二氯乙烷和水，通氯气反应生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。本发明合成方法高效、操作简单、总收率达到96％以上，产品纯度高达到98％以上。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。

背景技术

五氟磺草胺是磺酰脲(胺)类除草剂的杰出代表，是一类乙酰乳酸合成酶抑制剂，具有除草范围广、作用时间长的优点。2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯是合成五氟磺草胺的关键中间体，其现有制备工艺是在碱性条件下2，3-二氟-三氟甲苯与丙硫醇反应生成2-氟-6-三氟甲基丙基苯硫醚，后与二氟乙醇、氢化钠，在DMF体系中生成2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基硫醚，再用氯气氯化，生成中间体2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯。现有制备工艺的主要缺陷是：1、生产中用到氢化钠，对体系中的氧气、水份含量要求极高，氢化钠的加入比较麻烦，存在极大的安全风险；2、体系中使用DMF，反应完成后，因DMF在强碱高温(≥85℃)条件下，会有分解爆炸危险，因此只能考虑用水淬灭，会产生大量含DMF的废水，环保难于回收处理；3、在氯化时使用甲酸体系，反应完成后会产生大量含甲酸废水，处理难度极大。

发明内容

为解决现有2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯合成方法存在安全风险和三废处理难度大的问题，本发明提供了一种2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。

本发明的技术方案：

2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，包括如下步骤：

步骤一、合成2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亚砜：

以2-氟-6-三氟甲基丙基苯硫醚为原料，加入有机酸并升温至60～65℃，按照2-氟-6-三氟甲基丙基苯硫醚与双氧水的摩尔比为1:1.0～1.2向体系中滴加双氧水，滴加完成后升温至68～70℃回流反应，生成式Ⅰ化合物2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亚砜，

步骤二、合成2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亚砜：

将氢氧化钾和二氟乙醇加入到2-甲基四氢呋喃中得到混合体系，升温至75～85℃，按照2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亚砜、二氟乙醇和氢氧化钾的摩尔比为1:1.0～1.25:1.0～1.25向所述混合体系中滴加步骤一所得2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亚砜，滴加完成后在回流状态下保温5h，反应生成式Ⅱ化合物2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亚砜，

步骤三、合成2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯：

向步骤二所得2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亚砜中加入二氯乙烷和水，于20～30℃通氯气搅拌反应生成式Ⅲ化合物2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯，

进一步的，步骤一中所述有机酸为甲酸或冰醋酸。

进一步的，步骤一反应完成后已降至室温的体系中加入二氯乙烷静置分层，取二氯乙烷层洗至中性，减压蒸馏去除二氯乙烷即得到2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亚砜产品。

进一步的，步骤二反应完成后已降至室温的体系中滴加氯化铵水溶液，分层后取上层2-甲基四氢呋喃层，蒸馏去除2-甲基四氢呋喃得到2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亚砜产品。