[发明专利]一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物，用于OLED发光材料领域，其特征在于其分子式为C₆₄H₄₉CuRN₂O₂P₃，其结构式如式Ⅰ所示：

其中，R为H或Cl或CF₃，分别代表发光铜化合物(1)或发光铜化合物(2)或发光铜化合物(3)，Ph为苯基；其按照以下方法制备：

(1)将邻硝基苯胺衍生物和2-二苯基膦苯甲醛依次加入无水乙醇和水的混合液中，搅拌使其完全溶解；加热，待温度达到35℃时加入连二亚硫酸钠，然后在惰性气体氛围、油浴条件下于75℃回流搅拌5h，反应完成后，将产物自然冷却至室温，固液分离除去固体，再减压旋蒸除去溶剂，所得产品用乙酸乙酯萃取完全，合并有机相并加无水硫酸钠干燥过夜，最后用体积比为1:10的乙酸乙酯/二氯甲烷混合溶剂作为洗脱剂进行柱层析分离提纯，得到配体L，配体L的结构式如式Ⅱ所示：

R为H或Cl或CF₃；其中，邻硝基苯胺衍生物、2-二苯基膦苯甲醛、连二亚硫酸钠的摩尔比为1:1.2:4；

(2)将步骤(1)制得的配体L和氢氧化钾溶于溶剂Ⅰ中得到混合体系Ⅰ，将四氟硼酸四乙腈铜、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽溶于溶剂Ⅱ中并在惰性气体氛围下搅拌0.5h得到混合体系Ⅱ，将该混合体系Ⅱ加入混合体系Ⅰ中搅拌1h，固液分离，将所收集的液体于室温挥发，得到基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物的晶体粗品，用少量甲醇洗涤晶体粗品，真空烘干，得到基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物；其中，所述的溶剂Ⅰ为体积比为3:1的二氯甲烷和甲醇的混合液；溶剂Ⅱ为二氯甲烷；配体L、氢氧化钾、四氟硼酸四乙腈铜、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽的摩尔比为1:2:1:1；

步骤(1)中所述的邻硝基苯胺衍生物选用邻硝基苯胺或4-氯-2-硝基苯胺或4-三氟甲基-2-硝基苯胺；

当选用邻硝基苯胺时，R为H，得到发光铜化合物(1)，其分子式为C₆₄H₅₀CuN₂O₂P₃，分子量为1035.52，结构单元属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为：α＝109.136(3)°，β＝91.377(3)°，γ＝112.098(4)°；其在293K条件下的最大发射波长分别为475nm，其固体粉末在293K的发光量子效率为46％，寿命是17.6us；

当选用4-氯-2-硝基苯胺时，R为Cl，得到发光铜化合物(2)，其分子式为C₆₄H₄₉ClCuN₂O₂P₃，分子量为1069.95，结构单元属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为：α＝90°，β＝106.996(2)°，γ＝90°；其在293K条件下的最大发射波长分别为469nm，其固体粉末在293K的发光量子效率为58％，寿命是28.9us；

当选用4-三氟甲基-2-硝基苯胺时，R为CF₃，得到发光铜化合物(3)，其分子式为C₆₅H₄₉CuF₃N₂O₂P₃，分子量为1103.51，结构单元属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为：α＝90°，β＝106.7110(10)°，γ＝90°；其在293K条件下的最大发射波长分别为464nm，其固体粉末在293K的发光量子效率为76％，寿命是42.7us。