[发明专利]一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物及其制备方法和应用，该发光铜化合物的分子式为Csubgt;64/subgt;Hsubgt;49/subgt;CuRNsubgt;2/subgt;Osubgt;2/subgt;Psubgt;3/subgt;，每个化合物分子中含有一个亚铜离子和一个苯并咪唑膦氧配体，苯并咪唑膦氧配体中的R代表H或Cl或CFsubgt;3/subgt;，分别代表发光铜化合物(1)或发光铜化合物(2)或发光铜化合物(3)，这些发光铜化合物具有不同的空间结构和发光性能。发光铜化合物(1)、(2)、(3)在293K条件下的最大发射波长分别为475nm、469nm和464nm；其固体粉末在293K的发光量子效率分别达到了46％、58％和76％，寿命分别是17.6us、28.9us和42.7us。本发明制备方法条件温和，制备过程简单。所制备的发光铜化合物是一类高效的光致发光材料，可以用于OLED发光器件的制备。

技术领域

本发明属于有机配合物合成技术领域，具体是一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物及其制备方法和应用。

背景技术

随着社会的发展，科学技术不断进步，各种结构优异、性能良好的发光材料相继被发明。能够以某种方式吸收能量将其转化为光辐射的物质称为发光材料，按照发光方式可以分为光致发光、电致发光和辐射发光等。其中有机电致发光材料(OLED)因其功耗低、效率高、轻薄、高对比度、发光色彩丰富等优势特性在生产生活等领域得到了极其广泛的应用，如2020年某公司推出的全球首款量产透明电视和2021年上市的某型号笔记本，都使用了OLED显示技术。

自20世纪80年代Tang和Vanslyke做了开创性工作以来，有机材料被广泛应用于OLED器件，1998年，Forrest等人报道了金属有机络合物磷光电致发光现象。研究表明，过渡金属Ir(I)、Pt(II)和Os(III)等具有较强的自旋耦合效应(SOC)，能高效利用单线态25％和三线态75％的激子，突破了荧光材料只能利用单线态25％的激子以致于发光材料量子效率较低的限制，大大提高了发光材料的发光性能。但由于Ir(I)、Pt(II)和Os(III)等贵金属开采成本较高、价格昂贵、环境污染严重等因素制约了其商品化应用。因此，我们需要开发资源富饶、价格低廉、环境友好的金属配合物发光材料。

在众多的OLED发光材料中，一价铜类配合物被认为是贵金属的良好替代者，它具有资源丰富，成本低廉，污染小等优点。且一价铜配位化合物稳定性好、配位方式多样，发光颜色便于调控。因此，对于一价铜类配合物的研究，在开发新型廉价高性能的发光材料方面具有重要意义。特别是杂合的[Cu(P^P)(N^N)]⁺类一价铜配合物(P^P和N^N分别是螯合双磷和二亚胺配体)，被认为是有前途的发光材料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物及其制备方法和应用，所制备的基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物是一种中性的发光铜化合物，具有非常好的光致发光性能，根据取代基的不同可以具有不同的分子式和结构式，具有不同的发光性能，可以用于OLED发光器件的制备。

本发明的目的之一是提供一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物，其分子式为C₆₄H₄₉CuRN₂O₂P₃，其结构式如式Ⅰ所示：

其中，R为H或Cl或CF₃，分别代表发光铜化合物(1)或发光铜化合物(2)或发光铜化合物(3)，Ph为苯基。

具体地：

当R为H时，发光铜化合物(1)的分子式为C₆₄H₅₀CuN₂O₂P₃，分子量为1035.52，结构单元属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为：α＝109.136(3)°，β＝91.377(3)°，γ＝112.098(4)°；