[发明专利]一种苯并噁嗪化合物及其合成方法与用途

说明书

本发明属于有机合成领域，具体是一种苯并噁嗪化合物，其具有通式Ⅰ的结构：其中，R¹为烷基或苄基；R²为氢、烷基或卤素；R³选自苯基，被卤素、烷基或烷氧基取代的苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，烷基。本发明还公开了苯并噁嗪化合物的合成方法，其优点是：产率高(63～98％)；一锅法合成，不需要分步反应；原料不用Boc等保护基保护；反应条件温和，室温即可反应。使用有机膦催化，4H‑苯并噁嗪化合物与异氰酸酯进行对映选择性[4+2]环加成反应，构建了结构多样的手性3,4‑二氢喹唑啉‑2酮类化合物。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体是一种苯并噁嗪化合物及其合成方法与用途。

背景技术

Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应操作简便、原料简单、反应条件温和、效率高，是形成碳-碳键的重要反应；同时可以将双键、酯基或硝基等官能团引入到目标分子中，这为后续的官能团转化奠定了基础。随着对MBH反应的深入研究，MBH反应的产物即MBH加成物也备受关注。该类化合物具有多个官能团、多个反应位点，作为通用型的合成子被广泛应用于有机催化的不对称烯丙基烷基化和[3+n]、[1+4]环化反应中。但是，MBH加成物的结构局限于醛和靛红骨架，反应位点一成不变，导致反应类型固化。目前，关于有机催化新型MBH加成物的不对称反应鲜有报道。因此，开发新的MBH加成物及相关的有机催化不对称反应不仅能够丰富MBH加成物的反应类型，同时又能促进该类化合物在不对称有机合成中的应用；具有非常重要的意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种结构新颖的苯并噁嗪化合物。

本发明的另一目的是提供苯并噁嗪化合物的合成方法。

本发明的另一目的是提供苯并噁嗪化合物的用途：构建手性3,4-二氢喹唑啉-2酮类化合物。

为达到上述目的之一，本发明采用以下技术方案：

本发明的设计思路是在乙烯基4H-苯并[1,3]噁嗪分子中的碳碳双键上引入酯基，将该类分子修饰成新型的MBH加成物。酯基的引入提高了乙烯基双键的反应活性，可以被手性亲核性有机催化剂进攻，形成具有氮负离子亲核位点的偶极子，然后与亲偶极体进行不对称环化，得到新的手性环状化合物。

一种苯并噁嗪化合物，其具有通式Ⅰ的结构：

其中，R¹为烷基或苄基；

R²为氢、烷基或卤素；

R³选自苯基，被卤素、烷基或烷氧基取代的苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，烷基。

进一步地，所述R¹为(C1～C4)烷基或苄基。

进一步地，所述R¹选自甲基、乙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苄基。

进一步地，所述R²为氢、(C1～C4)烷基或卤素。

进一步地，所述R²选自氢、甲基、氟、氯、溴。

进一步地，所述R³选自被卤素、烷基或烷氧基取代的苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，烷基。

进一步地，所述R³选自氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基、(C1～C4)烷基取代的苯基、(C1～C4)烷氧基取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、(C1～C4)烷基。

进一步地，所述R³选自氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基、甲氧基取代的苯基、甲基取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、(C1～C4)烷基。