[发明专利]一种螺环共轭烯萘酮的制备方法

说明书

一种螺环共轭烯萘酮的制备方法，本发明属于有机合成领域。解决现有环状共辄烯酮类衍生物合成需要手性碘试剂以及金属催化，需要高温、无水无氧的苛刻反应条件问题。方法：将异苯并呋喃萘酚、Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O光催化剂、过硫酸铵及有机溶剂混合均匀，利用蓝色发光二极管对混合物进行照射，减压蒸馏除去溶剂，再经硅胶柱层析分离纯化，得到螺环共轭烯萘酮。

技术领域

本发明属于有机合成领域。

背景技术

环状共辄烯酮常常存在于天然产物的核心骨架中，尤其是β-萘酚经氧化去芳构化后得到的环状共辄烯酮骨架。例如:Lacinilene C、Lacinilene D以及Cyclosorduriolone。Lacinilene是棉花在被野油菜黄单胞菌等细菌感染后分泌的一种植物抗毒素。而Cyclosorduriolone则是从一种真菌的培养液中分离得到的。

酚类化合物广泛存在于自然界以及煤焦油中。酚类化合物通过去芳构化反应可以得到官能团化的环状共辄烯酮类衍生物，是合成复杂天然产物常用的合成砌块。因此，酚类化合物的去芳构化反应广泛用于天然产物的全合成中。近十年来，不对称去芳构化反应引起了化学家们的广泛关注，酚类化合物的不对称去芳构化反应也得到了一定的发展。酚类化合物的不对称去芳构化反应采用的主要策略是通过不对称氧化反应来实现酚类化合物的去芳构化。

酚类化合物的直接不对称去芳构化反应引起了化学家们越来越多的关注。目前，对于酚的催化不对称氧化去芳构化反应报道极少，且不对称氧化去芳构化反应主要使用当量的手性碘试剂以及当量的铜催化剂，需要高温、无水无氧等苛刻反应条件。进而发展一种对于酚类底物的高效以及高对映选择性控制的不对称氧化反应体系具有重要的意义。

发明内容

本发明要解决现有环状共辄烯酮类衍生物合成需要手性碘试剂以及金属催化，需要高温、无水无氧的苛刻反应条件问题，而提供一种螺环共轭烯萘酮的制备方法。

一种螺环共轭烯萘酮的制备方法，它是按以下步骤进行：

室温及搅拌条件下，将异苯并呋喃萘酚、Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O光催化剂、过硫酸铵及有机溶剂混合均匀，得到混合物，在蓝色发光二极管光照功率为12W～25W的条件下，对混合物进行照射，反应完全后，减压蒸馏除去溶剂，再经硅胶柱层析分离纯化，得到螺环共轭烯萘酮；

所述的异苯并呋喃萘酚的结构通式为R¹为烷基、烯基、炔基或苯基，R²为烷基或芳基，R³为氢基、氯基或酯基；

所述的异苯并呋喃萘酚与Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O光催化剂的摩尔比为1:(0.01～0.1)；所述的异苯并呋喃萘酚与过硫酸铵的摩尔比为1:(1.5～2.0)。

本发明的有益效果是：

本发明提供了一种螺环共轭烯萘酮的制备方法，该衍生物具有潜在的生物活性和研究价值，可以用作先导药物的筛选以及供生物活性测试研究等；该方法解决了现有环状共辄烯酮类衍生物合成需要手性碘试剂以及金属催化，需要高温、无水无氧等苛刻反应条件的问题，寻求到了一种条件温和、方法简单且产率高的螺环共轭烯萘酮的合成路线，且产物纯度可达97％，产率可达85％。

本发明用于一种螺环共轭烯萘酮的制备方法。

附图说明

图1为实施例一制备的螺环共轭烯萘酮的¹H NMR谱图；

图2为实施例一制备的螺环共轭烯萘酮的¹³C NMR谱图。

具体实施方式