[发明专利]一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法及衍生物在审

专利信息
申请号: 202210336215.5 申请日: 2022-03-31
公开(公告)号: CN114591290A 公开(公告)日: 2022-06-07
发明(设计)人: 吕钟;毕永林 申请(专利权)人: 陕西维世诺新材料有限公司
主分类号: C07D333/50 分类号: C07D333/50;C09K11/06
代理公司: 西安志帆知识产权代理事务所(普通合伙) 61258 代理人: 侯峰;韩素兰
地址: 710304 陕西省西安市高新区草堂*** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 取代 萘苯 噻吩 衍生物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,其特征在于,该方法以2-萘甲硫醚为原料在低温下反应得到中间体S-1,所述中间体S-1与取代邻碘氟苯发生偶联反应制得中间体S-2,所述中间体S-2在路易斯酸的作用下进行脱甲基反应得到S-3,所述S-3在碱的作用下再进行关环反应,得到产物W0:取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物,其化学反应式为:

其中,R为氢,烷基,卤素,硝基,氰基等。

2.根据权利要求1所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,其特征在于,该方法具体通过以下步骤实现:

S1、将2-萘甲硫醚溶于第一有机溶剂中,降温至-70~-90℃并依次加入正丁基锂、硼酸酯后,反应1~5h,再升温处理得到中间体S-1;

S2、将所述中间体S-1与取代邻碘氟笨溶于第二有机溶剂中,并加入第一碱和催化剂进行偶联反应,反应完毕后,得到中间体S-2;

S3、将所述中间体S-2溶于第三有机溶剂中,并加入路易斯酸进行脱去甲基反应,得到中间体S-3;

S4、将所述中间体S-3溶于第四有机溶剂中,加入第二碱,升温至60~120℃反应1-5h,并冷却,得到产品W0:取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物。

3.根据权利要求2所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,其特征在于,所述S2中,所述第一碱为叔丁醇钠,碳酸钠,碳酸钾,磷酸钾,乙酸钾,氢氧化钠等中的至少一种;所述催化剂为Pd(PPh3)4,PdCl2(dppf),Pd(PPh3)2Cl2中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,其特征在于,所述S2中,所述取代邻碘氟苯为4-溴-2-氟碘苯,3-溴-2-氟碘苯,5-氯-2-氟碘苯,3-硝基-2-氟碘苯,6-氰基-2-氟碘苯中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,其特征在于,所述S3中,所述路易斯酸为三氯化硼,三溴化铁,三溴化硼,氯化锌中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,所述S4中,所述第二碱为叔丁醇钠,碳酸钠,碳酸钾,磷酸钾,乙酸钾,氢氧化钠中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,其特征在于,所述S2中,所述第二有机溶剂为甲苯/乙醇,二氧六环/水,四氢呋喃/水,DMF/水中的至少一种;所述S3中,所述第三溶剂为四氢呋喃,二氯甲烷,二氧六环,二氯乙烷中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法,所述S4中,所述第四有机溶剂为二氧六环,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,NMP中的至少一种。

9.一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物,其特征在于,采用权利要求1-8任意一项所述的取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物的制备方法制得,其化学结构通式如下所示:

其中,R为氢,烷基,卤素,硝基,氰基中的至少一种。

10.根据权利要求9所述的一种取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物,其特征在于,所述取代苯并[B]萘苯[2,3-D]噻吩衍生物选自下述具体结构式:

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