[发明专利]一种β-胡萝卜素固体除磷纯化的方法

说明书

本发明公开了一种β‑胡萝卜固体除磷纯化的方法，包括：将经过Wittig/异构反应得到β‑胡萝卜素粗品、金属盐化合物和助剂Me₄Si在有机溶剂A中进行回流反应；回流一段时间后进行溶剂置换，首先进行常压蒸馏分离出1/3‑1/2的有机溶剂A，然后加入一定量的有机溶剂B，继续升高温度至蒸馏温度进行蒸馏，分离剩余的有机溶剂A；待溶剂A完全分离后得到β‑胡萝卜素固体在溶剂B中的反应液，对反应液进行离心、干燥处理，得到三苯基氧磷含量低于20ppm的β‑胡萝卜素晶体。主要解决现有工业化生产工艺中三苯基氧磷在β‑胡萝卜素产品中残留量较高的问题，为β‑胡萝卜素晶体提纯提供了一种更加简单、实用的方法。

技术领域

本发明涉及一种高纯度β-胡萝卜素晶体的提纯方法。

背景技术

β-胡萝卜素是在动物体中广泛存在的一种非维生素A源的类胡萝卜素，现广泛应用于保健品、药品、化妆品、食品及饲料等领域。

目前市场上的β-胡萝卜素主要来源有两种，一种是天然的β-胡萝卜素，来源于发酵或提取法；一种是人工合成的β-胡萝卜素，来源于化学合成。发酵提取法由于产量小、成本高，市场占有量有限；目前大部分β-胡萝卜素主要通过化学合成，化学合成和生物发酵占比为80:20。

β-胡萝卜素工业合成路线中均涉及wittig反应，wittig反应为β-胡萝卜素合成工艺中的最后一步反应，该反应的底物为有机物磷盐和醛类中间体，其副产为三苯基氧磷(TPPO)，由于β-胡萝卜素自身溶解性较差在反应过程中会大量析出，导致反应过程中β-胡萝卜素固体包裹大量的三苯基氧磷，所以经过wittig后得到β-胡萝卜素固体粗品含有大量的三苯基氧磷，其残留量一般为500-5000ppm。

通过对类胡萝卜素产品国家标准和企业标准的调研和梳理，其类胡萝卜素产品的三苯基氧磷含量为100ppm，因此，需要对上述得到的β-胡萝卜素粗品进行除磷纯化，从食品安全角度，最好是将TPPO尽量完全去除。此外，通过对各相关生产企业中β-胡萝卜素生产工艺的调研，我们也发现其国内外生产厂家对于化学合成β-胡萝卜素晶体除磷纯化的报道几乎没有，因此发展一种实用、简捷的β-胡萝卜素晶体除磷方法对于β-胡萝卜素产品的工业化生产具有重要的意义。

发明内容

为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：

一种β-胡萝卜素固体除磷方法，其步骤包含如下：

a)氮气保护下，将wittig反应得到β-胡萝卜素固体溶解于一定量有机溶剂A中，然后加入一定量的金属盐化合物和任选的助剂四甲基硅烷(Me₄Si)；

b)升高反应温度进行回流，回流反应一定时间；

c)然后，进行常压蒸馏分离出1/3-1/2的有机溶剂A，再加入一定量的有机溶剂B，继续升高温度至蒸馏温度分离剩余的有机溶剂A；

d)待溶剂A完全分离后得到β-胡萝卜素固体在溶剂B中的反应液，降温至室温，对反应液进行离心、干燥处理，得到β-胡萝卜素晶体，进行测试TPPO含量变化。

本发明所述的除去β-胡萝卜素固体中三苯基氧膦的方法中，步骤a)所述的β-胡萝卜素固体中三苯基氧膦(TPPO)残留量为≤5000ppm。

本发明所述的除去β-胡萝卜素固体中三苯基氧膦的方法中，步骤a)中加入的金属盐化合物，优选自醋酸钴、氯化钴、溴化钴、三氯化钛、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种；

优选地，所述金属盐化合物用量为1-5mol％，以底物β-胡萝卜素的摩尔量计。

本发明所述的除去β-胡萝卜素固体中三苯基氧膦的方法中，步骤a)中优选加入Me₄Si作为助剂，其用量0.1-0.5mol％，以底物β-胡萝卜素的摩尔量计。