[发明专利]具有热响应性的两亲性三嵌段聚合物及其制备方法、应用和载药胶束

权利要求书

1.一种具有热响应性的两亲性三嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、通过全氟聚醚酰氟和甲基丙烯酸羟乙酯反应，得到含有烯烃结构的全氟聚醚酰氟甲基丙烯酸羟乙酯；

S2、利用2-溴异丁酸乙酯引发所述全氟聚醚酰氟甲基丙烯酸羟乙酯自聚合并引入端基溴原子，得到大分子引发剂PPFPHM-Br；

S3、在所述大分子引发剂PPFPHM-Br中引入热响应功能单体DMAA，得到P(PFPHM₉-b-DMAA)-Br；

S4、以所述P(PFPHM₉-b-DMAA)-Br为热响应性大分子引发剂引入亲水链段PEGMA₃₆₀，得到具有热响应性的两亲性三嵌段聚合物P(PFPHM₉-b-DMAA-b-PEGMA₃₆₀)。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，合成所述全氟聚醚酰氟甲基丙烯酸羟乙酯的具体步骤包括：

将所述甲基丙烯酸羟乙酯、2,2,2-三氟乙醇和三乙胺置于第一反应容器中搅拌混合，然后恒压滴入所述全氟聚醚酰氟和2,2,2-三氟乙醇的混合液，在25～30℃下反应8～10h后，利用稀盐酸萃取洗涤，取下层并用超纯水萃取洗涤多次，得到所述全氟聚醚酰氟甲基丙烯酸羟乙酯。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述全氟酰氟聚醚和所述甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1.5～2:1。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，合成所述大分子引发剂PPFPHM-Br的具体步骤包括：

S21、将2,2,2-三氟乙醇、N,N,N',N”,N”-五甲基二乙烯基三胺和溴化铜置于第二反应容器中，超声洗涤后加入所述全氟聚醚酰氟甲基丙烯酸羟乙酯和2-溴异丁酸乙酯，密封搅拌10～20min后加入异辛酸亚锡，并利用液氮对所述第二反应容器进行脱气；

S22、在所述第二反应容器中充入高纯氮气，密封后转移到40～50℃油浴锅中反应9～10h，冷却并用无水乙醇稀释反应体系，得到第一反应溶液；

S23、以无水乙醇为洗脱剂，将所述第一反应溶液过180～220目的中性氧化铝柱后，逐滴滴入过量且快速搅拌的去离子水/乙醇混合溶液中，离心、洗涤、干燥后，得到所述大分子引发剂PPFPHM-Br。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述大分子引发剂PPFPHM-Br中引入热响应功能单体DMAA的具体步骤包括：

S31、将所述大分子引发剂PPFPHM-Br、溴化铜、N,N,N',N”,N”-五甲基二乙烯基三胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、异辛酸亚锡和2,2,2-三氟乙醇置于第三反应容器中，并利用液氮对反应器进行脱气；

S32、在所述第三反应容器中充入高纯氮气，密封后转移到40～50℃油浴锅中反应9～10h，冷却并用无水乙醇稀释反应体系，得到第二反应溶液；

S33、以无水乙醇为洗脱剂，将所述第二反应溶液过180～220目的中性氧化铝柱后，逐滴滴入过量且快速搅拌的去离子水/乙醇混合溶液中，离心、洗涤、干燥后，得到所述大分子引发剂P(PFPHM₉-b-DMAA)-Br。