[发明专利]一种搅拌棒吸附-分散微萃取检测三唑类农药残留的方法

说明书

本发明公开了一种搅拌棒吸附‑分散微萃取检测三唑类农药残留的方法，属于分析检测技术领域。本发明通过原位生长法：(1)合成氨基化的空心Fe₃O₄磁性微球；(2)在Fe₃O₄微球上共价结合第一个单体，制备TFPB/Fe₃O₄；(3)在TFPB/Fe₃O₄上连接第二个单体，构建磁性共价有机骨架材料TFPB‑BD/Fe₃O₄，并将其作为吸附材料提供了一种搅拌棒吸附‑分散微萃取(SBSDME)三唑类农药的方法。本发明TFPB‑BD/Fe₃O₄‑SBSDME处理的植物源性样品进行检测，有机溶剂用量少，前处理速度快，具有实际应用前景。

技术领域

本发明涉及一种搅拌棒吸附-分散微萃取检测三唑类农药残留的方法，属于分析检测技术领域。

背景技术

三唑类杀菌剂是有机杂环农药，化学结构式均含有苯基和三唑基，由于其抗真菌特性，被广泛用于水果和蔬菜作物的防治，如白粉病、黑星病、褐斑病和锈病等。三唑类杀菌剂具有高效、低毒、持效期长、内吸性强等特点，在环境中比较稳定，在植物源性食品中残存期较长，会对自然环境和人类造成危害。有研究表明人体长期接触三唑类农药可能会扰乱血液平衡，引发内分泌和神经紊乱。因此，多国家和地区制定了植物源性食品中三唑类农药的最大残留限量(MRL)，欧盟(EU)规定了不同水果和蔬菜中三唑杀菌剂MRL的范围，例如橙子0.01-9mg kg^-1，葡萄0.01-5mg kg^-1和草莓0.02-15mg kg^-1。我国国标GB 2763-2021中也规定了不同果蔬中三唑类农药的MRL，例如苹果0.1-2mg kg^-1、橙子0.2-9mg kg^-1，白菜0.05-7mg kg^-1。因此，迫切需要一种用于提取和量化复杂食品基质中痕量三唑类农药的快速、灵敏的检测方法。

目前常用三唑类农残检测的样品前处理方法有：固相萃取法(Solid phaseextraction，SPE)、固相微萃取法(Solid phase microextraction，SPME)、液液萃取法(Liquid-liquid extraction，LLE)、搅拌棒吸附萃取(Stir-bar sorptive extraction，SBSE)和磁固相萃取法(magnetic solid phase extraction,MSPE)等。

传统的LLE和SPE技术，需要消耗大量有机溶剂，操作繁琐，且SPE技术需要填柱，填料的紧密堆积会产生高背压、柱堵塞等情况。SPME与SBSE法消耗的有机溶剂较少，但是材料与样品接触面积有限，导致其萃取时间长，萃取效率不高。与这些方法相比，MSPE具有许多显著优势，包括有机溶剂用量少，与样品接触迅速，萃取时间短，可通过外部磁场快速有效地分离富集分析物等，在三唑类农药检测的样品前处理中得到广泛应用。然而MSPE的萃取过程中需要使用磁铁引入外部磁场，该步骤会存在磁场引入方位和引入时间的误差，且在引入磁场时容易造成材料的损失，不利于材料回收利用。

近些年来，一种新的混合微提取方法搅拌棒吸附-分散微萃取(Stir barsorptive-dispersive microextraction，SBSDME)被提出。这种新技术以一根磁棒作为搅拌棒以吸附磁纳米颗粒，在较高转速下磁纳米颗粒分散到样品溶液中，当搅拌停止时返回磁棒。该法结合了SBSE和MSPE的原理和优点，以磁棒作为搅拌棒可以避免引入外部磁场，从而减少人为操作的误差，且便于材料回收利用。此外，搅拌棒的加入使该法拥有比常规MSPE更快的传质速率。