[发明专利]一种连续化制备三乙胺的方法

说明书

本发明公开了一种连续化制备三乙胺的方法，涉及三乙胺制备技术领域，步骤如下：S1.将多相催化剂进行氢化活化，制得氢化活化后的多相催化剂，装入反应器中段；S2.将液氨和乙醇经进料泵送入混合器混合后进入反应器，将氢气进行增压后注入反应器，将反应器升温，进行临氢氨化还原反应，制得反应液和未反应的氢气；S3.未反应的氢气和反应液在气液分离罐进行气液分离，未反应的氢气增压后循环回用，反应液送入脱氨塔脱氨，制得脱氨后的反应液和未反应完的氨；S4.未反应完的氨经氨冷凝后继续回用，脱氨后的反应液进入六级精馏塔进行进行分离，制得的二乙胺和乙醇返回到混合器继续回用，还得到所述的三乙胺。

技术领域

本发明涉及三乙胺制备技术领域，具体涉及一种连续化制备三乙胺的方法。

背景技术

工业化生产三乙胺的方法，主要有乙醛氨化法、乙烯氨化法和乙醇临氢氨化法等。目前工业化三乙胺的合成工艺主要是乙醇临氢氨化法，将乙醇、氨气和氢气按照一定的比例经过预热气化，经固定床反应，反应液经过冷凝后再进行脱氨、精馏等工序，分离出一乙胺、二乙胺、三乙胺。

CN104370748B公开了一种高选择性生产三乙胺的方法，乙醇、氢气和氨气混合并汽化后，进入所述装填Re-Ir/SiO₂负载型催化剂的固定床内进行反应，乙醇液体的体积空速为0.2～0.7h^-1，乙醇：氨气：氢气的摩尔比＝1:3～7:7～12，固定床反应温度140～220℃，反应压力为1.2～3Mpa；反应产物经分离处理得到三乙胺，然而该方法存在负载催化剂铼和铱价格昂贵的缺点。

CN111807969A公开了一种选择性生产三乙胺的方法，质量比4.5～7.8:1的乙醇、液氨经混合预热、汽化后进入反应釜，在临氢状态下进行气相催化反应，多次分馏分别得到一乙胺、二乙胺、三乙胺；分馏出的二乙胺与乙醇，再按照二乙胺与乙醇摩尔比1:1混合加热至150℃，反应得到三乙胺。该方法所采用的钴系催化剂对三乙胺的选择性较差，因此二乙胺需要再次与乙醇反应来提高三乙胺的选择性，增加了生产成本。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明提供一种连续化制备三乙胺的方法。本发明提供的方法解决了催化剂对三乙胺选择性低的缺陷，提高了乙醇的转化率和对三乙胺选择性。

本发明的目的在于保护一种连续化制备三乙胺的方法，所述的方法采用连续化制备三乙胺的装置，所述的连续化制备三乙胺的装置包括混合器、反应器、气液分离罐、氢氨循环压缩机、脱氨塔、六级精馏塔；所述的混合器的出口与所述的反应器入相连，所述的反应器的出口与所述的气液分离罐的入口相连，所述的气液分离罐的液相出口与所述的脱氨塔的入口相连，所述的气液分离罐气相出口与所述的脱氨塔的入口相连；所述的脱氨塔的出口与多级精制塔的入口相连；

所述的方法，步骤如下：S1.将多相催化剂进行氢化活化，制得氢化活化后的多相催化剂，装入反应器中段；S2.将液氨和乙醇经进料泵送入混合器混合后进入反应器，将氢气进行增压后注入反应器，将反应器升温，进行临氢氨化还原反应，制得反应液和未反应的氢气；S3.未反应的氢气和反应液在气液分离罐进行气液分离，未反应的氢气增压后循环回用，反应液送入脱氨塔脱氨，制得脱氨后的反应液和未反应完的氨；S4.未反应完的氨经氨冷凝后继续回用，脱氨后的反应液进入六级精馏塔进行进行分离，制得的二乙胺和乙醇返回到混合器继续回用，还制得所述的三乙胺；

所述的多相催化剂由主活性组分、助剂和载体组成，所述主活性组分为Ni，所述的助剂为Co、Ir、W、Fe、Cu、Ru、Re、K、Zn和B的金属单质或其氧化物中的一种或多种；所述的载体为Si0₂或Al₂0₃。

优选地，步骤S1中，所述的氢化活化为在440℃、常压、体积空速2000h^-1的氢气流条件下还原4h。

优选地，步骤S1中，所述的氢化活化后的多相催化剂的粒度为1-10mm。