[发明专利]一类多取代烯基锡试剂及其立体选择性制备与应用在审
申请号: | 202210428872.2 | 申请日: | 2022-04-22 |
公开(公告)号: | CN115057882A | 公开(公告)日: | 2022-09-16 |
发明(设计)人: | 李杰;胡颖 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C07F7/22 | 分类号: | C07F7/22;C07C303/40;C07C311/16;C07C67/343;C07C69/76;C07C69/757;C07C69/738;C07C253/30;C07C255/41;C07D213/80;C07D213/803;C07D333/24 |
代理公司: | 苏州市中南伟业知识产权代理事务所(普通合伙) 32257 | 代理人: | 杨慧林 |
地址: | 215000 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 取代 烯基锡 试剂 及其 立体 选择性 制备 应用 | ||
1.一种多取代烯基锡试剂,其特征在于,所述多取代烯基锡试剂的结构通式:
其中,R1、R2独立的选自酯基、氰基、芳基、芳基杂环、烷基、H、内酰胺、烯基、杂环、药物分子或天然产物,R3选自酯基、酰胺或H。
2.根据权利要求1所述的多取代烯基锡试剂,其特征在于,所述多取代烯基锡试剂选自以下化合物之一:
其中,R4为H、OMe或NMe2;
R5为F、Cl或OMe;
R6为Me或TBS。
3.权利要求1-2中任一项所述的多取代烯基锡试剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在有机溶剂中,将与有机锡锌试剂在催化剂作用下混合反应得到所述多取代烯基锡试剂,其中,R1、R2独立的选自酯基、氰基、芳基、芳基杂环、烷基、H、内酰胺、烯基、杂环、药物分子或天然产物,R3选自酯基、酰胺或H。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述与有机锡锌试剂的摩尔比为1:1-1:3。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述有机锡锌试剂的结构式:(nBu)3Sn-MX·LiCl,其中MX为金属或金属盐;其中,金属为Li、Zn、Al;金属盐为LiCl、MgBr、ZnCl或ZnOPiv。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述有机锡锌试剂通过以下方法制备得到:
(1),在惰性氛围中,将萘和锂碎屑混合加入有机溶剂中,混合反应;
(2),向步骤(1)中反应液加入烷基取代的氯化锡,混合反应;
(3),向步骤(2)中反应液加入金属盐溶液或金属,搅拌混合反应,即得所述催化剂有机锡锌试剂。
7.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述萘、锂碎屑和三丁基氯化锡的摩尔比为0.05-0.2:6:2。
8.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述烷基取代的氯化锡中烷基是指三甲基、乙基或三丁基。
9.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述金属盐溶液中金属盐选自ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、LiCl、MgBr、和ZnOPiv中的一种或多种,所述金属选自Li、Al和Zn中的一种或多种。
10.权利要求1-2中任一项所述多取代烯基锡试剂在Stille偶联反应中应用。
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